SU388563A1 - The method of obtaining alkyl derivatives of gallium - Google Patents

Description

(54) СПОСОРЗ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГАЛЛИЯ(54) METHOD OF OBTAINING ALKYL DERIVATIVES OF GALLIA

1one

Изобретение касаетс  способа получени  алкильнзйх производных галли , которые наход т применение в качестве катализаторов полимеризашш олефинов.The invention relates to a process for the preparation of alkyl gallium derivatives which are used as catalysts for the polymerization of olefins.

.. Известен способ получени  алкильных производных галли , заключающийс  в том, что сплав или смесь металлического галли  и магни  подвергают взаимодействию с йодистым алкилом. Выдел ют целевой про-, дукт известными приемами с невысоким выходом (56-61%). :Кроме того, в таком способе можно использовать толькЬ йоди.стые алкилы, что усложн ет технологию процесса... A known method for producing alkyl derivatives of gallium is that an alloy or a mixture of metallic gallium and magnesium is reacted with alkyl iodide. The target pro-product is isolated by known methods with a low yield (56-61%). : In addition, only iodine. Alkyl may be used in this method, which complicates the process technology.

Цель изобретени  упрощение технологии и увеличение выхода продукта,The purpose of the invention is to simplify the technology and increase the yield of the product,

Дл  этого процесс осуществл ют в присутствии катализатора - органического соединени , содержащего электронодонорный атом.For this, the process is carried out in the presence of a catalyst, an organic compound containing an electron-donating atom.

Предлагаетс  способ получени  алкиль- вых производных галли , заключающийс  Б том, что сплав или смесь металлического галли  и магни  подвергают взаимодейст ВИЮ с галоидным алкилом в приО)УтствииA method for the preparation of alkyl derivatives of gallium is proposed, which consists in the fact that an alloy or a mixture of metallic gallium and magnesium undergoes the interaction of VIS with alkyl halide at OO)

катализатора - органического соединени , jСодержащего электронодонорный атом, на- J,пример, эфира, или сульфида или амида, с j выделением целевого гфодукта известными приемами.a catalyst — an organic compound containing an electron-donating atom, for example, an ether, or a sulfide or amide, with j highlighting the target product by known methods.

Лучще всего процесс проводить в среде I органического рартворите;ш, содержащего ; электронодонорный атом. -В качестве раст i ворител  берут эфир: бутиловый, изоамилоQ I вый или этиловый; тетрагидрофуран; диметоксиэтан; диэтилсульфид или диметиланилин. It is best of all to carry out the process in medium I of organic waste, w, containing; electron donor atom. - As etheric and solvent, they take ether: butyl, isoamyloxy or ethyl; tetrahydrofuran; dimethoxyethane; diethyl sulfide or dimethylaniline.

Выход продукта достигает 95%. ; Способ прост и удобен в работе, позво. i л ет использввать не только йодистые алки глы, но также хлористые и бромистые. Процесс начинаетс  самопроизвольно при комнатной температуре и атмосферном давлении и не требует дополнительного I нагревани 1The product yield reaches 95%. ; The method is simple and easy to use, pozvo. i use not only iodine alky globes, but also chlorides and bromides. The process starts spontaneously at room temperature and atmospheric pressure and does not require additional heating.

I Пример 1. Получение триметилj галли  из галлиймагниевого сплава и иоди«I стого метила в присутствии дибутилового iэфира.I Example 1. Preparation of trimethylj gallium from a gallium-magnesium alloy and iodide of one hundred methyl in the presence of a dibutyl ether.

Claims (2)

i В двугорлую колбу, снабженную капа  - ной воронкой, обратным холодильником   магнитной мешалкой, помещают 20 г галлиймагниевого сплава, сидержащего 13 г гал;ш  и 7 г магни , добавл ют 10 мл дибутилового э4ира и 1,5 мл чистого йодистого метила. После начала бурной 3K3ofернической реакции медленно прибавл ют смесь 78 г йодистого метила и 5О мл дибутШХСВого эфира так, чтобы смесь равномерно К1шела. Затем реакцион ную массу нагр1 ают в течение 1 час при 40-50 С и перегон ют. ;В результате получают 11 г (50%) трнМетнлхалщ  с т, кип. ЭЗ.36°С/760 мм рт. ст, П р и Л1 е р 2. Получение триметил1-а ЛИЯ из гал;ш мЕГНиевого сплава и йодисто го MeTjyial, в присутствии тетрагидрофурана Процесс осуиествп ют, как в примере Из 20 г сплава, содержащего 13 г галли и 7 г магни е 78 г йодистого метила и 60 мл тетрагидрофурана. полу чают 8,3 г (38%) триметихгалли  с г, кип, 53-56°С /(760 мм рт, ст. Пример 3, Получение триэтил1 а1& ЛИЯ из гал;шймагниевого сплава и бром1.ю того этила в присутствии диэтилового эфир К 2О г сплава содержащего 13 г га   и  и 7 г магни , добавд ют 10 мл диэти пового эфира и мл брогушстого этила Пос5ле начала экзотермической реакции прибавл ют по капл м смесь 6О,7 г бромй стого этила и 5О мл диэтилового эфира, смесь кип т т в течение 2 час, отгон ют эфир и остаток перегон ют 1 Получают 18,8 г (65%) 1 риэтипгалгш  с т. кип, 142°С/76О мм рт, ст. Пример 4, Получение трйбутилгалли  из гал иймагниевого сплава и хло ристого бутила в присутствии диэт..гпо-. .Бого эфира. К 20 г сплава5 содержащего 13 г гал ЛИЯ и 7 г магнк , добаЕ.л ют Юмп диэтн лового эфира , 2 мл хлористого бутила ,и несколько капе  :, брома. После начала ре-акции добавл ют смесь 52 г хлористого бутила и 70 мл дизтипового эфира, кип т т смесь в Te4j3 me ,3 час, отгон ют эфир и остаток JJepeгoн ют. Получают 9,6 .г (43%) тркбут ш-алга-ш с т. кип. мм рт. ст. Пример 5. Получение трцбутилгалш1Я из галгапшагниевого сплава и хлористого бутила в пргюутсгвии 1,2.диметоксизтана . Процесс провод т, как в rspKMepe 4 ( 20 г сплава; 52 г хлористого бутила, 60 :. мл диметокеиэтйна). После отгокки растворител  no.ij-чают 9,8 г {4.4%),трибутига-алш ,  с т, ют. С/12 мм Прим е р П. По;п,Ч1МП е трибут и.паллий из г.члл1Й1у1агниев)Г1 силап  и xncv. ристого бутила в присутствии дибутиловоо эфира. Процесс осуществл кл, как в примере 4. Ив 20 г сплава, 52 г хлористого бу тила в присутствии 60 мл дибутилового эфира и получают 10,0 г ) трибутилгалли . с т, кип. 110-115 C/J-2 мм I)T. ст. Пример 7. Поггучение эфирата три- метилгалли  из галлиймагниевого сплава к йодистого метила в П5)исутствии диэтилового эфира. Процесс ведут, как в примере 1. Из 20 г сплава и 78 г йодистого метила в присутствии 50 мл диэтилового эфира после ойгонки эфира получают 16,5 г (47%) эфи- рата три мети Л1а л ли   с т. кип. 98 С/760 мм рт, ст. Пример 8, Получение эфирата три- этилгалли  из галлиймагниевого сплава и бромистого этила , в присутствии диэтило- вого эфира, Процесс провод т, как в примере 3 (20 г сплава, 6О,7 г бромистого этила, 60 мл эфира). После оттонки эфира перего« н ют г (80%) эфирата триэтилт алли  с т. кип, С/2 мм рт, ст. Пример 9, Получение триметилгал « ЛИЯ из смеси галли  с магнием и йодистого метила в присутствии дибутилового эфира. Процесс осуществл ют, Iкак в примере 1( использу  смесь Юг мапш  с 10 г галли . В результате получают Юг триметилгал ЛИЯ (45%) с т. кип, 53 56°С/760 ммрт, ст, & Пример 10. Пол чение триметил галли  из галлиймахниевого сшлава и йодистого метила в присутствии дибутилового эфлра (как катализатора). Реакци  проводитс  аналогично примеру 1. К 20 г галлиймагниевого сплава (13 г , 7 г магни ) прибавлено 7 мл ди- бутилового эфира и по кап;шм 80 г иоди- , стого метида.. После добавпеьш  всего иод1& стого метила реакционна  масса нагреваетс  в течение 4 час, Трн,5етилгал ий выделен перегошшй; т. кип. 53-.56°С, 5,5 г (25%). П р и м.е р 11. Получение три.-н -про- пиги алпн  из галлиймаг шевого сплава и бромистого П1)опила в присутствии диэтил- суль(|мда, К 10 1 размельченного сплава (5 г галли , 5 г маггш ), покрыто1-о небол11шим количеством диэтилсу;1ьф1-1да, при перемеиш- вании и чагреванни (50 7ОС) но капл м прибавл ыт смесь 26 г- бром}к;того потопила в 20 мл диэтилсул1,фида. Нагревание iijm перемеи ивйни11 продолжают в геи.-ггие 1О-. 12 час. Основное количество ДИЭТЯЛСУЛЬфи/Ш ОТОГНЯИО 11)И П TMOCfJKpFtOM ДГЗВЛОННН, Три-н-прсл1и;а ;1лий собран тфи 70-80 С/ /13-I Г) мм рт. ст,, получено 5,9 г (40% П ри м е р12. Г пл ченио триметил- гал;т  исз галлиймасииевого сплпва и иодн стого мстила в присутствин изоамиловото :эфира. К 20 л размйЛ1 ченпого сплава (1О г галли , 10 гмагни ), покртлтого ишм ко; ичес:твом изоамклового э(|)1фа, 1фн .перемешивании по капл м лрибав.-г ют паотвор 171 г йодистого метила п 75 мл изоамилового 9(jjnpa, еакци  сильно экзо термична. Поело прибавлени  ficf.To KO;DI- честна раствор  смесь нагревалась 2 час при 100-120 С. Триметилгалгшй выделен перегонкой, т. кип. 53 5бС, получено 16 г (95%). Приме; 13. Получение три-н-амилгалли  из галлиймагниевого сплава и бромистого а мила в пр -утствии диметил анилина, К 20 г размельченного сплава (13 г г-алли , 7 г магн1-1 ), покрытого небольшим количеством диметиланилина, .при переме - шивании по кагш м пр бавл етс  раствор ; 91 г бромистого аьлила в 40 мл диметилi анилина при слабом нагревании. После I прибавлени  всего колн ества растёора реакционна  мбсйа нагревалась в Течение I 5 час при 100-120°С. Три-н-.ами1р аллий ; выделен перегонкой, т. кип, 115-120 С/ 1/1 . ст,, получено 23,5 г (42%). Формула изобретени  Л. Способ получени  алкилькых произ; водных галли  взаимодействием сплава ; или смеси металлического галли  и магни  :с галоидным алкилом|с выделением. целе-. ; всхго продукта известными приемами, о т- пинающийс  тем, что, .с целью упрощени  технологии процесса и увеличе-. ПИЯ выхода продукта, процесс ведут в при ;сутствии катализатора - органического соединени , содержащего электронодонорный :атом I i In a two-necked flask equipped with a dropping funnel, using a magnetic stirrer and reflux condenser, are placed 20 g of gallium-magnesium alloy, which holds 13 g of gal, sh and 7 g of magnesium, 10 ml of dibutyl ether and 1.5 ml of pure iodide methyl are added. After the start of a vigorous 3K3 core reaction, a mixture of 78 g of methyl iodide and 5 O ml of dibut-SHS ester is slowly added so that the mixture is evenly K1 gel. The reaction mass is then heated for 1 hour at 40-50 ° C and distilled. ; As a result, 11 g (50%) of tnMetnlhalsch with t, kip. EZ.36 ° C / 760 mm Hg. St, P and L1 e p 2. Preparation of trimethyl-1 LIA from gal; w of MEGNI alloy and iodide MeTjyial, in the presence of tetrahydrofuran The process is carried out as in the example From 20 g of an alloy containing 13 g of gallium and 7 g of magnesium 78 g of methyl iodide and 60 ml of tetrahydrofuran. 8.3 g (38%) of trimethigallium with g, bale, 53–56 ° C / (760 mm Hg, Art. Example 3, Preparation of triethyl1 a1 & LIA from gal; schiamagnium alloy and bromine 1. того ethyl in the presence of diethyl ether To 2O g of an alloy containing 13 g ha and 7 g of magnesium, 10 ml of diethyl ether and ml of ethyl acetate are added. After the start of the exothermic reaction, a mixture of 6O, 7 g of ethyl bromide and 5O ml of diethyl ether are added dropwise, the mixture is boiled for 2 hours, the ether is distilled off and the residue is distilled. 1 18.8 g (65%) of 1 riethipalgum are obtained with boiling point, 142 ° C / 76 O mm Hg, st. Example 4, Preparation of tributyl Alli from galactic alloy and chlorine butyl in the presence of dieth...p .. God ether. To 20 g of alloy 5 containing 13 g of gal LIA and 7 g of magnet, add Ump Diethyl ester, 2 ml of butyl chloride, and a few drops of bromine. After the start of the reaction, a mixture of 52 g of butyl chloride and 70 ml of dyping ether is added, the mixture is boiled in Te4j3 me for 3 hours, the ether is distilled off and the residue is JJ distilled. 9.6 g are obtained ( 43%) trkbut sh-alga-sh with t. Kip. mm Hg Art. Example 5. Preparation of tcbutylgallIa from a galgapshagny alloy and butyl chloride in the 1,2-dimethoxyzttane compound. The process is carried out as in rspKMepe 4 (20 g of alloy; 52 g of butyl chloride, 60:. Ml of dimethoxyethyl). After otgokki solvent no.ij-9.8 g (4.4%), tributig-Alsh, with t, yut. C / 12 mm Note P. By; n, H1MP e tribut and. Palliy from c. 1ll1u1agniev) G1 is force and xncv. butyl in the presence of dibutyl ether. The process was carried out as in Example 4. Eve 20 g of the alloy, 52 g of chloride of chloride, in the presence of 60 ml of dibutyl ether, and 10.0 g of tributylgallium are obtained. with t, kip. 110-115 C / J-2 mm I) T. Art. Example 7. Pogluchiv of trimethylgallium etherate from gallium-magnesium alloy to methyl iodide in P5) without diethyl ether. The process is carried out as in Example 1. From 20 g of the alloy and 78 g of methyl iodide in the presence of 50 ml of diethyl ether, after distillation of the ester, 16.5 g (47%) of the three methyol l1a ether are obtained, with a boil. 98 C / 760 mm Hg, Art. Example 8, Preparation of triethylgallium etherate from a gallium-magnesium alloy and ethyl bromide, in the presence of diethyl ether, The process is carried out as in Example 3 (20 g of alloy, 6O, 7 g of ethyl bromide, 60 ml of ether). After the ether was distilled off, g (80%) of triethylt ally etherate with t. Bale, C / 2 mm Hg, st. Example 9 Preparation of trimethylgal LIA from a mixture of gallium with magnesium and methyl iodide in the presence of dibutyl ether. The process is carried out, as in example 1 (using the South Mapsh mixture with 10 g of gallium. The result is the South LIUM trimethyl gallium (45%) with bale, 53 56 ° C / 760 mmHg, Art. &Amp; Example 10. Help gallium magnesium gallium trimethyl and methyl iodide in the presence of dibutyl eflr (as a catalyst). The reaction is carried out analogously to example 1. To 20 g of gallium-magnesium alloy (13 g, 7 g of magnesium), 7 ml of dibutyl ether and drip are added; schm 80 g After addition of total iodine < 3 > methyl, the reaction mass is heated for 4 hours, Trn, 5 methyl It was isolated in a fermented state, m.p. 53-.56 ° C, 5.5 g (25%). Pp and m.e 11. Production of three-n-mi-type alpn from gallium-magnesium alloy and methyl P1 ) opila in the presence of diethylsul (| mda, K 10 1 crushed alloy (5 g of gallium, 5 g of maggsh), covered with a small amount of diethyls; 1f1-1da, with mixing and chagrevanny (50 ° C) but drops added a mixture of 26 g-bromine} to; drowned in 20 ml of diethylsul1, feed. The heating of the iijm interpolation 11 is continued in the gays.-ggie 1O-. 12 hours The main number of DIETALSULPHI / OTOGNYAIO 11) And P TMOCfJKpFtOM DGSVLONNNN, Tri-nsprl1i; a; 1liy collected tfi 70-80 C / / 13-I D) mm Hg. 5,9 g (40% of the example of 12 grams of trimethylgall; t from gallium-mass alumina and one-year-old revenge in the presence of isoamylotome: ether. To 20 liter of the alloy (10 g of gallium, 10 HMAGNY), covered ishmoco; iches: your isoamcleral (|) 1fa, 1fn.mixing, drop by drop, mushroom. To KO; DI-honest solution the mixture was heated for 2 hours at 100-120 C. The trimethyl galgium was isolated by distillation, that is, bale 53 5bC, 16 g (95%) were obtained. Example; 13. Preparation of tri-n-amylgalli from ally magnesium alloy and methyl bromide in the presence of dimethyl aniline, K 20 g of crushed alloy (13 g g ally, 7 g magn1-1), covered with a small amount of dimethylaniline, and stirring the solution; 91 g of methyl alyl in 40 ml of dimethyl aniline with weak heating.After adding I to the whole raster, the reaction mixture was heated for 5 hours at 100-120 ° C. Three-nam. 1p ally; isolated by distillation, t. Kip, 115-120 C / 1/1. St ,, received 23.5 g (42%). Claim L. A method for producing alkyl pro; aqueous gallium by alloy interaction; or mixtures of metallic gallium and magnesium: with alkyl halide | with isolation. target ; with a product known for the use of techniques that, for the purpose of simplifying the process technology and increasing the-. PIA of the product yield, the process is carried out in the presence of a catalyst — an organic compound containing an electron-donating: atom I 2. Способ поп, 1, отлича ю ш и и с   тем, что процесс ведут в среде I органического растворител .2. The method is pop, 1, which is different from the fact that the process is conducted in medium I of an organic solvent.