SU386660A1 - - Google Patents

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПАРОФАЗНОЙ ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИИ БОРНЕОЛОВMETHOD FOR PRODUCING CATALYST FOR PARAPHASE DEGYDROGENIZATION OF BORNEOLS

1one

Известен способ получени  катализатора дл  парофазной дегидрогенизации борнеолов путем совместного осаждени  смеси основных углекислых солей меди и никел  с последующими промывкой, сушкой и прессованием. В качестве промотирующей добавки в катализатор добавл ют гидроокись кальци . Однако механическа  прочность такого катализатора быстро снижаетс , вследствие чего продукт реакции загр зн етс  пылевидными частицами катализатора, кроме того, катализатор пирофорный.A method is known for preparing a catalyst for vapor-phase dehydrogenation of borneols by co-precipitating a mixture of basic carbonate salts of copper and nickel, followed by washing, drying and pressing. Calcium hydroxide is added to the catalyst as a promoter. However, the mechanical strength of such a catalyst decreases rapidly, as a result of which the reaction product is contaminated with pulverized catalyst particles, in addition, it is pyrophoric.

С целью повышени  механической прочности катализатора и устранени  его пирофорности , предлагаетс  вводить промотирующую добавку - гидроокись кальци  - в две стадии: во влажном состо нии добавл ть к осадку основных углекислых солей меди и никел  в количестве около 20-30 вес. % при температуре не выше 60°С с последующими сушкой полученной массы и ее размалыванием, на второй стадии добавл ть в сухом состо нии в момент размалывани  катализаторной массы остальное количество гидроокиси кальци , чтобы общее количество ее составл ло не менее 50 вес. % от веса катализатора.In order to increase the mechanical strength of the catalyst and eliminate its pyrophore, it is proposed to introduce a calcium hydroxide promoter in two stages: in the wet state, about 20-30 wt.% Should be added to the sediment of the basic carbonate salts of copper and nickel. % at a temperature not higher than 60 ° C with subsequent drying of the resulting mass and its grinding, in the second stage, add the remaining amount of calcium hydroxide in the dry state at the time of grinding the catalyst mass so that the total amount is at least 50 wt. % by weight of catalyst.

Катализатор готов т в следующей последовательности . Получают соосажденные основные углекислые соли меди и никел  путемThe catalyst is prepared in the following sequence. Co-precipitated basic carbonate salts of copper and nickel are obtained by

смешивани  водного раствора сернокислых солей меди и никел  (плотность 1,34-1 ,35 г/см) с водным раствором углекислого натри  (плотность 1,22-1,23 г/см). Соосаждение ведут при температуре не выше 70°С в течение 1-2 час. Затем промывают соли дистиллированной водой до нейтральной реакции .mixing an aqueous solution of copper sulfate salts and nickel (density 1.34-1, 35 g / cm) with an aqueous solution of sodium carbonate (density 1.22-1.23 g / cm). The coprecipitation is carried out at a temperature not higher than 70 ° C for 1-2 hours. Then the salts are washed with distilled water until neutral.

К полученному осадку в присутствии 2-3кратного избытка воды добавл ют гидроокись кальци  (гашеную известь) в количестве предпочтительно 20-30 вес. % при температуре не выше 60°С, тщательно перемешивают и отдел ют избыток воды. Полученную катализаторную массу сушат при 70°С и размалывают в порошок. При размоле добавл ют сухую гидроокись кальци  в таком количестве , чтобы общее количество гидроокиси кальци  составл ло не менее 50 вес. % от веса катализатора . Из полученного порошка прессованием готов т таблетки необходимого размера .Calcium hydroxide (slaked lime) is added to the obtained precipitate in the presence of 2-3 times excess water in an amount of preferably 20-30 wt. % at a temperature not exceeding 60 ° C, mix thoroughly and remove excess water. The resulting catalyst mass is dried at 70 ° C and milled to a powder. When grinding, dry calcium hydroxide is added in such an amount that the total amount of calcium hydroxide is at least 50 wt. % by weight of catalyst. Pills of the required size are prepared from the obtained powder by pressing.

Пример 1. Подогретый до 40°С раствор 19 г сернокислой меди и 8 г сернокислого никел  (в расчете на безводные соли) в 60 мл дистиллированной воды приливают к раствору 19 з кальцинированной соды в 60 мл дистиллированной воды. После полного оса5кдени  осадка его промывают дистиллированнойExample 1. A solution of 19 g of copper sulphate and 8 g of nickel sulphate (calculated on anhydrous salts) heated to 40 ° C in 60 ml of distilled water is poured into a solution of 19 s of soda ash in 60 ml of distilled water. After complete precipitation, the precipitate is washed with distilled

водой до нейтральной реакции, фильтруют или центрифугируют и во влажном состо нии при температуре не выше 60°С тщательно смешивают с 10,8 г гидроокиси кальци . Смесь сушат при 70°С в течение 8 час.water until neutral, filtered or centrifuged and, in the wet state at a temperature not exceeding 60 ° C, thoroughly mixed with 10.8 g of calcium hydroxide. The mixture is dried at 70 ° C for 8 hours.

Сухую смесь размалывают в порошок, при размоле добавл ют 10,8 г сухой гидроокиси кальци , дополнительно тщательно перемешивают и прессуют в таблетки. Полученный катализатор содержит 50 вес. % гидроокиси кальци , из них 25 вес. % внесено путем мокрого смешени  и 25 вес. % путем сухого смешени , имеет высокую активность в процессе дегидрогенизации изоборнеола, не пирофорен и механически прочен.The dry mixture is ground to powder, with grinding, 10.8 g of dry calcium hydroxide is added, mixed thoroughly and compressed into tablets. The resulting catalyst contains 50 weight. % calcium hydroxide, of which 25 wt. % made by wet mixing and 25 wt. % by dry mixing, has high activity in the process of dehydrogenation of isoborneol, is not pyrophoric and mechanically durable.

При дегидрогенизации изоборнеола на таком катализаторе получают камфору, котора  имеет т. пл. 171,0-173,0°С и отвечает всем требовани м дл  марки А.By dehydrogenating isoborneol on such a catalyst, camphor is obtained, which has a melting point of mp. 171.0-173.0 ° C and meets all the requirements for grade A.

Пример 2. Основные углекислые соли меди и никел  готов т обычным образом путем соосаждени  из раствора сернокислых солей меди и никел  под действием углекислого натри  с последующими промывкой, фильтрованием н сушкой.Example 2. The basic carbonate salts of copper and nickel are prepared in the usual way by coprecipitating copper sulfate and nickel sulfate from a solution by the action of sodium carbonate, followed by washing, filtration and drying.

В аппарат с мешалкой загрулсают 86 кг сухой гашеной извести (технической гидроокиси кальци ), 150 .л конденсата (воды) и постепенно добавл ют 86 кг основных углекислых солей меди и никел . Температура в аппарате не должна превышать 60°С. Тщательно перемешанную смесь фильтруют на центрифуге и сушат при 70°С в течение суток.86 kg of dry hydrated lime (technical calcium hydroxide), 150 liters of condensate (water) are loaded into the apparatus with a mixer, and 86 kg of basic carbonate salts of copper and nickel are gradually added. The temperature in the apparatus should not exceed 60 ° C. Thoroughly mixed the mixture is filtered in a centrifuge and dried at 70 ° C during the day.

Сухую смесь размалывают в порошок на краскотерке. При размоле добавл ют 115 кг сухой гашеной извести, дополнительно тщательно перемешивают и прессуют в таблетки. Полученный катализатор содержит 70 вес. % гашеной извести, из них 30 вес. % внесено путем мокрого смешени  и 40 вес. % путем сухого смешени .The dry mixture is ground to powder in a paint mill. When grinding, 115 kg of dry hydrated lime are added, mixed thoroughly and compressed into tablets. The resulting catalyst contains 70 weight. % hydrated lime, of which 30 wt. % made by wet mixing and 40 wt. % by dry mixing.

При дегидрогенизации борнеола на таком катализаторе в производственных услови х получают медицинскую камфору, котора  имеет т. пл. 174,4-176,2°С и не уступает по своим качествам медицинской камфоре, полученной на существующем катализаторе.When borneol is dehydrogenated on such a catalyst, under production conditions, medical camphor is obtained, which has a melting point of 207 ° C. 174.4-176.2 ° C and is not inferior in its qualities to the medical camphor obtained on the existing catalyst.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени  катализатора дл  парофазной дегидрогенизации борнеолов путем смешени  основных углекислых солей никел  и меди с гидроокисью кальци  с последующим формованием, отличающийс  тем, что, с целью повышени  механической прочности катализатора и устранени  его пирофорности, гидроокись кальци  в количестве 20-30 вес. % добавл ют к влажному осадку основных углекислых солей никел  и меди с последующими сушкой полученной массы и ее размалыванием с добавлением остального количества гидроокиси кальци , составл ющего в сумме с первой добавкой не менее 50 вес. % от вееа катализатора.A method of preparing a catalyst for vapor-phase dehydrogenation of borneols by mixing basic carbonate salts of nickel and copper with calcium hydroxide followed by molding, characterized in that, in order to increase the mechanical strength of the catalyst and eliminate its pyrophore, calcium hydroxide is in an amount of 20-30 wt. % is added to the wet precipitate of basic nickel and copper carbonate salts, followed by drying the resulting mass and grinding it with the addition of the remaining amount of calcium hydroxide, which is in total with the first addition of at least 50 wt. % of the catalyst path.