SU382619A1 - Способ получения пирроло - Google Patents

Description

Г

Изобретение относитс  к способу получени  новых соединений - пирроло (3,2-с) пирилиевых солей формулы I R2 С104 где R и Ra - алкил; RI-атом водорода или алкил и R2 - алкил или арил. Эти соединени  могут найти применение в качестве физиологически активных вешеств «ли полупродуктов в их синтезе, например в синтезе производных 5-азаиндола. Способ основан на известной в органической химии реакции пристройки пирилиевого цикла к ароматическим соединени м действием на арилацетоны ангидридами кислот в присутствии хлорной кислоты. Предлагаемый способ заключаетс  в том, что кетой р да пиррола формулы П кА,,/х: IHiCORi

где R, RI и R2 имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты формулы III. (R,CO),0 где Ra имеет приведенные выше значени , в присутствии хлорной кислоты и выдел ют целевой продукт обычными приемами. Пример 1. 1,2,4 - Триметил - 6 - фенилпирроло (3,2-с) пирлий перхлорат. К. раствору 2,13 г (0,01 г-моль 1,2-димитил5-фенацилпиррола в 10 мл уксусной кислот:, приливают охлажденную до 0°С ацилирующую смесь, приготовленную из 5 лл (0,05 г-моль) уксусного ангидрида и 0,8 Л1.г (0,01 г-моль) 70%-ной хлорной кислоты, перемешивают и реакционную смесь оставл ют при комнатной температуре. Через 0,5 час приливают 50 мл эфира. Выпавший осадок фильтруют, промывают эфиром и сушат. Вы ход 3,06 г (90%); т. пл. выше 300°С (бесцветные иглы из спирта). Найдено, %: С 56,54; Н 4,95; С1 10,87. CieHieOsHCl. Вычислено, %: С 56,88; Н 4,74; С1 10,52. ИК-спектр: 1625, 1502, 1460, 1240, 1100, 930 и 625 С.И-. Пример 2. 2,4-Диметил-6-фенилпирроло ( 3,2-с) иирилий перхлорат.

Получают аналогично, использу  в качестве исходных веществ 2-метил-5-фенацилпиррол и уксусный ангидрид.

Выход 85%; т. пл. 177-178°С (иглы из пропанола ).

Найдено, %: С 55,69; Н 4,52; CI 10,64.

CisHnOsNCI.

Вычислено, %: С 55,64; Н 4,32; С1 10,97..

ИК-спектр: 1625, 1498, 1450, 1235, 1100 и 625 еж-.

Пример 3. Хлоргидрат 1,2,4,6-тетраметил5-азаиндола .

К раствору 1,5 г (0,01 г-моль 1,2-диметил3-ацетонилпиррола в 10 мл уксусной кислоты приливают охлажденную до 0°С ацилирующую смесь, -приготовленную из 5 мл уксусного ангидрида (0,05 г-молъ) и 0,8 мл (0,01 г-моль) 70%-ной хлорной кислоты, перемешивают и реакционную смесь оставл ют при комнатной температуре. Через 0,5 час приливают 50 мл эфира, декантируют эфирный раствор, а выделившуюс  масл нистую жидкость раствор ют в 25 мл спирта, насышают аммиаком и кип т т 15 мин. Охлажденный спиртовой раствор выливают в 200 мл холодной воды, через 2 час выпавший аморфный осадок азаиндола отфильтровывают и очищают хроматографированием .на колонке с окисью алюмини  (элюируют - эф-иром).

Эфир отгон ют, остаток раствор ют в 20 мл ацетона и добавл ют несколько капель концентрированной сол ной кислоты до рН среды 2. Выпавший гидрохлорид отфильтровывают и кристаллизуют из смеси (спирт - ацетон).

Выход 0,59 г (25%); т. пл. 350-351 °С. Найдено N 13,05%. CuHisNsCI. Вычислено N 13,30%.

Предмет изобретени 

Способ получени  пирроло (3,2-с) пирилиевых солей формулы I

10

{I)

15

С104

R,

где R и Ra-алкил; Ri-атом водорода или алкил и R2 - алкил или арил, отличающийс 

20 тем, что кетон р да пиррола формулы II

(И)

CHjCoRa

25

где R, RI и R2 имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты -формулы III

30

(R3CO)20,

(III)

где Ra имеет вышеуказанное значение, в присутствии хлорной кислоты и выдел ют целе35 вой продукт обычными приемами.