SU370210A1 - Method of producing organosilylcyclopentadiene-tricarbonyl manganese - Google Patents

Description

Предлагаетс  способ получени  кремнийорганичеоких производных циклопентадиенилтрикарбопилмарганца (ЦТМ) общей формулы MnlCO)j где Ri н R2 -алкил, арил; Ra -алкил, арил, водород, галоид, алкоксигруппа. Эти соединени  могут найти применение в качестве термостабилизаторов. Известны способы получени  кремнийорганическнх производных ЦТМ, в которых атом кремни  не св зан непосредственно с циклопентадиеннльным кольцом ЦТМ. Такие соединени  получают ацилированием ЦТМ но Фриделю-Крафтсу хлораигидридами кремнийзамещенных алифатических кислот. Однако известный метод не позвол ет получать кремнийорганические соединени  ЦТМ, в которых атом кремни  непосредственно св зан с циклопеитадиенильным кольцом. Целью изобретени   вл етс  разработка способа получени  кремнийорганических производных ЦТМ, в которых атом кремни  св зан непосредственно с углеродным атомом циклопентадненильного кольца ЦТМ. Предлагаемый способ получени  органос лплциклопентадиенилтрикарбоиил марганца заключаетс  во взаимодействии замещенного щелочным металлом ЦТМ с органогалоидсиланами общей формулы XSIR,R,R,, где RI, Ra и Ra имеют указанные значени ; X - галонд. В качестве металлзамещенных циклопентадиенилтрикарбонилмаргаица можно примен ть литий-, калий- и натрийциклонентадиенилтрикарбонилмарганец . В данном способе наиболее целесообразно использовать литиевое производное циклонентадненилтрикарбоннлмарганца . Реакци  протекает в среде органического растворител  нри пониженной темнературе (минус 20-минус 50° С) в атмосфере инертного газа. Наилучшие выходы были получены нри минус 45 -минус 50°С в среде тетрагидрофурапа . Пример 1. Синтез триметилсилицилциклопентадиенилтрикарбонилмарганца . К раствору 42,8 г ЦТМ в 500 мл тетрагидрофураиа (ТГФ) при мпнус 45 -50°С в атмосфере азота медленно прибавл ют раствор 0,21 моль бутиллити  в 300 и.л абсолютного эфира. Реакционную смесь выдерживают ириA method is proposed for preparing organosilicon derivatives of cyclopentadienyl tricarbopyl manganese (DTM) of the general formula MnlCO) j, where Ri is R2-alkyl, aryl; Ra is alkyl, aryl, hydrogen, halogen, alkoxy. These compounds can be used as heat stabilizers. Methods are known for producing organosilicon derivatives of DTM in which the silicon atom is not directly bound to the cyclopentadiene ring of the DTM. Such compounds are obtained by acylation of CTM with Friedel-Crafts with chloro-hydrides of silicon-substituted aliphatic acids. However, the known method does not allow the production of silicone-based CTM compounds in which the silicon atom is directly bound to the cyclopetadienyl ring. The aim of the invention is to develop a method for producing organosilicon derivatives of DTM in which a silicon atom is bonded directly to the carbon atom of the cyclopentadienyl ring of the DTM. The proposed method for the preparation of organos lpcyclopentadienyltricarboiyl manganese consists in the interaction of the alkaline-substituted CTM with organohalogenosilanes of the general formula XSIR, R, R, where RI, Ra, and Ra have the indicated meanings; X is a gallon. Lithium, potassium, and sodium cyclonentadienyl tricarbonylmarganese can be used as metal-substituted cyclopentadienyltricarbonylmargica. In this method, it is most expedient to use a lithium derivative cyclonentadnenyl tricarbonyl manganese. The reaction proceeds in the medium of an organic solvent at a low temperature (minus 20 minus 50 ° C) in an inert gas atmosphere. The best yields were obtained at minus 45-minus 50 ° С in tetrahydrofurap medium. Example 1. Synthesis of trimethylsilylcyclopentadienyltricarbonylmarganese. To a solution of 42.8 g of CTM in 500 ml of tetrahydrofuran (THF) under mp 45–50 ° C under a nitrogen atmosphere, a solution of 0.21 mol of butyl lithium in 300 ml of absolute ether is slowly added. The reaction mixture is kept iri

тон же температуре 1 час, затем к ней медленно приливают раствор 22,78 г триметилхлорсилана в 25 мл абсолютного ТГФ и выдерживают в течение 2 час при минус 45°С, затем температуру медленно поднимают до комнатной . Сначала отгон ют в вакууме растворители инепрореагировавший ЦТЛ1, затем в вакууме перегон ют трнметплсилнлциклонептадненилтрикарбонилмарганец .the same temperature is 1 hour, then a solution of 22.78 g of trimethylchlorosilane in 25 ml of absolute THF is slowly poured into it and maintained for 2 hours at minus 45 ° C, then the temperature is slowly raised to room temperature. The solvents of the unreacted CTL1 are first distilled off in vacuo, then the three-methylphenyl tri-carbonyl trimonol is distilled under vacuum.

Выход составл ет 40%, счита  на ЦТМ, вз тый в реакцию. Полученный продукт имеют т. кин. мм рт. ст.; 1,5556; 1,2516.The yield is 40%, counted on the DTM taken in response. The resulting product have t. Kin. mm Hg v .; 1.5556; 1.2516.

Найдено, %: С 48,08; Н 4,69; Si 9,7.Found,%: C 48.08; H 4.69; Si 9.7.

Вычислено, %: С 47,8; Н 4,71; Si 10,14.Calculated,%: C, 47.8; H 4.71; Si 10.14.

пример 2. Синтез диметилсилилциклопентадиенилтрикарбонилмарганца .Example 2. Synthesis of dimethylsilyl cyclopentadienyl tricarbonyl manganese.

Синтез провод т в услови х, описанных в примере 1. К 53 г ЦТМ в 400 мл ТГФ прибавл ют 0,26 моль бутиллитн  в 300 мл серного эфира. Затем к реакционной массе прикапывают 24,6 г диметилхлорсилана. Растворители и непрореагировавший ЦТМ удал ют вакуумной отгонкой, затем вакуумной отгонкой выдел ют диметилсилилциклопентадиенилтрикарбонилмарганец .The synthesis is carried out under the conditions described in Example 1. To 53 g of CTM in 400 ml of THF was added 0.26 mol of butyllitne in 300 ml of sulfuric ether. Then to the reaction mass was added dropwise to 24.6 g of dimethylchlorosilane. Solvents and unreacted CTM were removed by vacuum distillation, then dimethylsilylcyclopentadienyltricarbonylmarganese was isolated by vacuum distillation.

Полученный продукт имеет т. кип. 135°С/2лжThe resulting product has t. Kip. 135 ° C / 2lzh

рт. ст.; По 1,534; 1,2137. Выход составл ет 20%.Hg v .; 1,534 each; 1.2137. The yield is 20%.

Найдено, %: С 49,0; Н 5,4.Found,%: C 49.0; H 5.4.

Вычислено, %: С 45,9; Н 4,2.Calculated,%: C 45.9; H 4.2.

Пример 3. Синтез диэтилэтоксисилилциклопентадненилтрикарбоннл марганца.Example 3. Synthesis of diethyl ethoxysilylcyclopentadnenyltricarbonnl manganese.

Синтез провод т в услови х, описанных в примере 1. К раствору 39 г (0,19 моль) циклопентадиенилтрикарбонилмарганца в 250 лгл ТГФ прибавл ют 0,49 моль бутиллити  в 300 мл серного эфира.The synthesis was carried out under the conditions described in Example 1. To a solution of 39 g (0.19 mol) of cyclopentadienyl tricarbonyl manganese in 250 mg of THF, 0.49 mol of butyl lithium in 300 ml of sulfuric ether was added.

После окончани  литировани  ЦТМ к реакционной массе прикапывают 26 г диэтилэтоксихлорсилана . После удалени  растворителей и непрореагировавшего ЦТМ из реакционной массы вакуумной разгонкой выдел ют целевой продукт.After completion of lithiating CTM, 26 g of diethylethoxychlorosilane are added dropwise to the reaction mass. After removal of the solvents and unreacted CTM from the reaction mass, the desired product was isolated by vacuum distillation.

Полученный продукт кипит при 53°С/2 мм рт. ст.; п 1,4263; 0,9513. Выход составл ет 23%.The resulting product boils at 53 ° C / 2 mm Hg. v .; p 1.4263; 0.9513. The yield is 23%.

Найдено, %: С 51,1; Н 8,9.Found,%: C 51.1; H 8.9.

Вычислено, %: С 50,9; Н 5,6.Calculated,%: C 50.9; H 5.6.

Предмет изобретени Subject invention

Claims (2)

1.Способ получени  органосилилииклопентадиенилтрикарбонилмарганца , отличающийс  тем, что замещенный щелочным металлом циклопентадиенилтрикарбонил марганец подвергают взаимодействию с органогалоидсиланами общей формулы1. A method for producing an organosilyl or cyclopentadienyl tricarbonyl manganese, characterized in that an alkali metal-substituted cyclopentadienyl tricarbonyl manganese is reacted with organohalogenosilanes of the general formula XSiR.R.Rs,XSiR.R.Rs, где RI и R2 - алкил, арил;where RI and R2 are alkyl, aryl; Rs -алкил, арил, 1водород, галоид,Rs is alkyl, aryl, 1hydrogen, halogen, алкоксигрупна; X -галоид,alkoxygroup; X - halide, в среде органического растворител  при охлаждении .in the environment of an organic solvent while cooling. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут нрн минус 20 - минус 50°С.2. A method according to claim 1, characterized in that the process is conducted nrn minus 20 - minus 50 ° C.