SU367098A1 - METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES 4,5-DIOXOTHYENE - - - Google Patents
METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES 4,5-DIOXOTHYENE - -Info
- Publication number
- SU367098A1 SU367098A1 SU1613110A SU1613110A SU367098A1 SU 367098 A1 SU367098 A1 SU 367098A1 SU 1613110 A SU1613110 A SU 1613110A SU 1613110 A SU1613110 A SU 1613110A SU 367098 A1 SU367098 A1 SU 367098A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- pyrrole
- methyl
- mol
- dioxothieno
- dioxothyene
- Prior art date
Links
Description
II
Изо.бретение относитс к области лолучен ,и веществ, которые М:опут найти применение в качестве промежуточных -продуктов в фармацевтической и айилино-жрасочной промышле-вности .Isobreteniya refers to the field of the morphology, and substances that M: oput to find use as intermediate products in the pharmaceutical and ayilino-zhraochnoy industry.
Использование известного в органической химии .метада синтеза .изатила (синтез Штолле ), осно-вавного на взалмодействии N-замещенных анилинов с оксалилхлоридом привело к оолучеиию нового -класса соеди е.ний пиррольного р да, диоксотиенопирролов.Using the known in organic chemistry metadata synthesis of izatil (Stolle synthesis), based on the interaction of N-substituted anilines with oxalyl chloride, led to the formation of a new class of compounds of the pyrrole dioxothienopyrrol.
Предлагаемый способ получени -произ1водных 4,5-диоксотиено-(2,3-в)-ил1И 5,6-Д(йоксотиено- (3,2-1в)-пирролов общей формулыThe proposed method for the production of 4,5-dioxothieno- (2,3-b) -il1I 5,6-D (yoxothieno- (3,2-1c) -pyrrole of the general formula
«. 200С N О". 200C N O
тt
Л, SL, S
где Ri, Ra-Alk;where Ri, Ra-Alk;
RiRs-(СН2)„ Ra-Ar,RiRs- (CH2) „Ra-Ar,
-СII О-СII О
заключаетс в том, что формулыis that formulas
Н N-R,H N-R,
RzOOCRzOOC
нлнnln
S K-R,S K-R,
II
Кч SKS S
НH
где RI, R2, Ra .имеют указанное выше значение , подвергают взаимодействию с оксалилхлоридом в среде растворител , например дихлорэтана или эфира.where RI, R2, Ra. have the above value, is reacted with oxalyl chloride in a solvent, for example dichloroethane or ether.
Замещенные 4,5-диоксотиено- (2,3--Б) -ни-рролы получают при температуре 30-40°С.Substituted 4,5-dioxo-thieno- (2,3-B) -nirrols are obtained at a temperature of 30-40 ° C.
Замещенные 5,6-диоксотиено- (3,2-в) -иирролы оощей фор.мулыSubstituted 5,6-dioxo-thieno- (3,2-in) -irrols of the formula
Vu RjOOCN (Vu RjOOCN (
Ю YU
где Rs -С-Аг получают при температуре II Оwhere Rs-C-Ar get at a temperature of II O
80-83°С, а при температуре ниже -5°С.80-83 ° C, and at temperatures below -5 ° C.
Целевой продукт выдел ют известным способом .The desired product is isolated in a known manner.
Пример 1. 2,3-Ди метил-6-бензоил-4,5-диоксотиено- (2,3-1в) пиррол. к раствору 10,6 г (0,046 моль 2-бензо«ламино-4 ,5-диметилтнофе1на в 700 мл сухого дихлорэтана добавл ют 5,5 мл (0,064 моль оксалилхлорида в 20 мл сухого дихлорэтана пр.и темиературе 10-15°С. Реакционную смесь выдерживают при 30-40°С IB течение 1 час, .охлаждают, промывают раствором ,бикарооната натри. и водой до нейтральной реа1Кц ,И|И нромывиых вод. Дихлорэтан отгон ют досуха, iK остатку добавл ют 30 мл метанола, образовавшийс осадок отфильтровывают. Выход 2,3-д.иметгИЛ-6-бензо«л-4,5-диоксотиено- (2,3-в)-пиррола 6,45 г (49%); т. нл. 185- 186°С (из диоксана). Найдено, %; С 63,04; Н 3,69; N 4,81; S 11,20. CisHiiNOaS. Вычислено, %: С 63,14; Н 3,88; N 4,90; S 11,24. Пример 2. 2,3,4,5-Тетрагидро-6-бензоил4 ,5-диоксотиш1афтбНО- (2,3-в) -пиррол. Дл оныта берут 2,6 г (0,01 моль} 2-6eiiзоилами о - 4,5,6,7 - тетрагидротионафтена, 1,4 мл (0,016 моль} оксалилхлорида, 175 мл сухого дихлорэтана. Реакцию « выделение вещества провод т в услови х примера 1. Выход 2,3,4,5-тетрагидро-6-бензоил-4,5 - диоксохионафтено - (2,3 - в) -пиррола 1,6 г (51,6%); т. пл. 172-173°С (из диоксана). Найдено, С 65,60; Н 4,18; N 4,10; S 10,00. CjrHisNOaS. Вычислено, %: С 65,57; Н 4,20; N 4,49; S 10,29. Пример 3. ,2-Метил-3-|Карбэтокси-4-бензоил-5 ,6-|диоксотиено- (3,2-в) -пиррол. Дл опыта берут 0,9 г (0,003 моль 2-метил - 3 - карбэтокси-4 - бензоилам.и«от.иофена, 0,4 мл (0,005 моль оксалилхлорида ,и 30 мл сухого дихлорэтана. Реакционный раствор кип т т 3 час. Выделение вещества провод т в услови х примера 1. Выход 2-,метил-3-жарбэтокси-4-бензоил - 5,6 - диоксотиено - (3,2 - в) Пиррола 0,4 г (37,7%); т. пл. 212-213°С (из диоксана). Найдено, %: С 59,51; Н 3,76; N 4,10; S 9,39. CiyHiaNOsS. Выделено, %: С 59,47; Н 3,82; N 4,08; S 9,34. Пример 4. 2-Метил-3-|Карбэтокеи-4-фенил5 ,6-дио1ксотиеио- (3,2-1в) -пиррол. К раствору 6 мл (0,07 моль} оксалилхлорида в 50 мл абсолютного эфира добавл ют раствор 10,4 г (0,4 моль 2-метил-З-карбэтокси-4-фениламинотиофена в 50 мл абсолютного эфира при температуре ниже -5°С за 15 мин. Выделивщийс осадок отдел ют и промывают на фильтре эфиром. Выход 2-метил-З-карбэтокси-4-фенил-5 ,6-диоксотиено- (3,2-Б) - пиррола 4,1 г (34%); т. пл. 181 -182°С (из диоксана ). Найдено, % С 60,73; Н 4,40; N 4,71; S 10,26. Ci6Hi3NO4S. Вьгчислено, %: С 60,94; Н 4,16; N 4,44; S 10,17. Пример 5. 2-Метил-3-карбэтокси-4-(4метилфенил ) -5,6-диоксотиено- (3,2-в) -пиррол. Дл опыта берут 5,6 г (0,02 моль 2-метил3-К арбэтокси-4- (4-метилфенил) - аминотиофена , 2,4 мл (0,027 моль) оксалилхлорида и 160 мл абсолютного эфира. Реакцию и выделение вещества провод т в услови х примера 4. Выход 2-метил - 3-кapбэтoкcи-4-(4-мeтилфeнил )-5,6-диoкcoтиeнo - (3,2-в) - пиррола 1,4 г (20%); т. пл. 177-178°С (из диоксана). Найдено, %: С 62,05; Н 4,60; N 4,26; S 9,86. Ci7Hi5N04S. Вычислено, %: С 61,99; Н 4,58; N 4,25; S 9,74. Пример 6. 2-Метил-3-карбэтокои-4-(4-метоксифенил ) -5,6-дио.ксотиено- (3,2-в) -пиррол. Дл опыта берут 7,4 г (0,025 моль} 2-метил3-карбэтокси-4- (Г-метоксифенил) - аминотиофена , 3 мл (0,035 моль} оксалилхлорида и 150 мл абсолютного эфира. Реакцию и выделение вещества провод т в услови х примера 4. Выход 2-|Метил-3-«арбэтокси-4-(4-|МетО|Ксифенил )-5,6-диоксотиенО:-(3,2-в) - пиррола 1,1 г (12,6%); т. пл. 152-153°С (из диоксана ). Найдено, %: С 59,20; Н 4,49; N 4,05; S 9,30. CirHisNOsS. Вычислено, %: С 59,12; Н 4,38; N 4,06: S 9,28. Предмет изобретени 1. Способ получени производных 4,5-диоксотиено- (2,3-в) -или 5,6-диоксот1иено- (3,2-в) пирролов общей формулы RjО кх В.ООС, N G «вд Й4 S N О S где RI, R2-Alk; Ri Н2-(СН2) Rs-Аг, -С-Аг, отличающийс тем, что aiминoтиoфeны общей формулы « В,1 S N-Rj Н 5 где Ri, Ra и Ra имеют указанные выше значени , одвергают взаимодействию с оксалИхПхлоридом в среде растворител , например дихлорэтана или зфира, с последующим выделением целевого продукта И1звестным спо- 5 собом. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что за1мещеш- ые 4,5-диоксотиено-(2,3-в) - пирролы рд получают при темеератур е 30-40°С. 3.Способ по л. 1, отличающийс тем, что ю замепденные 5,6-дио«сот1иено-(3,2-в)-пирролы общей формулы- 6 i J R,OOC N о --/ ч JII R, S о е 3 -С-Аг получают при 80-ВЗ С; ц О получают при тем-пературе ниже .Example 1. 2,3-di methyl-6-benzoyl-4,5-dioxothieno (2,3-1b) pyrrole. To a solution of 10.6 g (0.046 mol of 2-benzo "lamino-4, 5-dimethyltnofenate in 700 ml of dry dichloroethane was added 5.5 ml (0.064 mol of oxalyl chloride in 20 ml of dry dichloroethane and the temperature of 10-15 ° C. The reaction mixture is kept at 30-40 ° C IB for 1 hour, cooled, washed with sodium bicaronate solution and water until neutral Pepa, And | And the washing water. Dichloroethane is distilled off to dryness, iK residue is added 30 ml of methanol, the precipitate formed 2,3-d. Methyl-6-benzo "l-4,5-dioxothieno- (2,3-b) -pyrrole, yield 6.45 g (49%); t.nl 185-186 ° C (from dioxane). Found,%; C 63.04; H 3.69; N 4, 81; S 11.20. CisHiiNOaS. Calc.,%: C 63.14; H 3.88; N 4.90; S 11.24. Example 2. 2,3,4,5-Tetrahydro-6-benzoyl4, 5-dioxo-ishthbNO- (2,3-b) -pyrrole. For onyta take 2.6 g (0.01 mol) 2-6eii isoyls about - 4,5,6,7 - tetrahydrothionaphthene, 1.4 ml (0.016 mol) oxalyl chloride, 175 ml of dry dichloroethane. The reaction "release of the substance is carried out under the conditions of Example 1. The yield of 2,3,4,5-tetrahydro-6-benzoyl-4,5-dioxohiona-pheno- (2,3-b) -pyrrole 1 , 6 g (51.6%); m.p. 172-173 ° C (from dioxane). Found C, 65.60; H 4.18; N 4.10; S 10.00. CjrHisNOaS. Calculated,%: C 65.57; H 4.20; N 4.49; S 10.29. Example 3., 2-Methyl-3- | Carbethoxy-4-benzoyl-5, 6- | dioxothieno- (3,2-b) -pyrrole. For the test, 0.9 g (0.003 mol of 2-methyl-3-carbethoxy-4-benzoyl and ot.iofen, 0.4 ml (0.005 mol of oxalyl chloride, and 30 ml of dry dichloroethane) are taken. The reaction solution is boiled for 3 hours The substance was isolated under conditions of Example 1. The yield of 2-, methyl-3-jarbethoxy-4-benzoyl - 5,6 - dioxothieno - (3,2 - c) Pyrrole 0.4 g (37.7%); mp 212-213 ° C (from dioxane). Found,%: C 59.51; H 3.76; N 4.10; S 9.39. CiyHiaNOsS. Selected,%: C 59.47; H 3.82; N 4.08; S 9.34. Example 4. 2-Methyl-3- | Karbatokei-4-phenyl5, 6-dioxoxothio- (3.2-1b) -pyrrole. To a solution of 6 ml (0 , 07 mol} oxalyl chloride in 50 ml of absolute ether is added a solution of 10.4 g (0.4 mol 2-methyl-3-carbethoxy-4-phenylaminothiophene in 50 ml of absolute ether at a temperature below -5 ° C for 15 minutes. The separated precipitate is separated and washed on the filter with ether.The yield of 2-methyl-3-carbethoxy-4-phenyl 5, 6-dioxothieno- (3,2-B) - pyrrole 4.1 g (34%); mp 181-182 ° C (from dioxane). Found,% C 60.73; H 4.40 ; N 4.71; S 10.26. Ci6Hi3NO4S. Calculated,%: C 60.94; H 4.16; N 4.44; S 10.17. Example 5. 2-Methyl-3-carbethoxy-4- (4-methylphenyl) -5,6-dioxothieno (3,2-b) -pyrrole. 5.6 g (0.02 mol of 2-methyl 3-K arbethoxy-4- (4-methylphenyl) - aminothiophene, 2.4 ml (0.027 mol) oxalyl chloride, and 160 ml of absolute ether) are taken for the experiment. under the conditions of Example 4. Yield of 2-methyl-3-carboxene-4- (4-methylphenyl) -5,6-dioxothieno - (3,2-b) - pyrrole 1.4 g (20%); mp 177-178 ° C (from dioxane). Found,%: C 62.05; H 4.60; N 4.26; S 9.86. Ci7Hi5N04S. Calculated,%: C 61.99; H 4.58 ; N 4.25; S 9.74. Example 6. 2-Methyl-3-carbethoxy-4- (4-methoxyphenyl) -5,6-dio.xothieno (3,2-b) -pyrrole. take 7.4 g (0.025 mol} 2-methyl 3-carbethoxy-4- (G-methoxyphenyl) - aminothiophene, 3 ml (0.035 mol} oxalylchloride a and 150 ml of absolute ether. The reaction and release of the substance are carried out under the conditions of example 4. The yield of 2- | Methyl-3- "arbethoxy-4- (4- | Meto | Xyphenyl) -5,6-dioxothienO :-( 3 , 2-c) - pyrrole 1.1 g (12.6%); mp 152-153 ° C (from dioxane) Found:%: 59.20; H 4.49; N 4.05 ; S 9.30. CirHisNOsS. Calculated,%: C 59.12; H 4.38; N 4.06: S 9.28. Subject of the invention 1. Method for preparing 4,5-dioxothieno derivatives (2,3- c) -or 5,6-dioxotheno- (3,2-c) pyrroles of the general formula RjO kx B. OEP, NG «wd Y4 SN O S where RI, R2-Alk; Ri H2- (CH2) Rs-Ar, -C-Ar, characterized in that the amino phosphates of the general formula "B, 1 S N-Rj H 5 where Ri, Ra and Ra are as defined above, are reacted with oxalHl chloride in a solvent , for example, dichloroethane or zfira, followed by isolation of the desired product by a well-known method. 2. A method according to claim 1, characterized in that the inoculated 4,5-dioxothieno (2,3-b) -pyrroles rd is obtained at a temperature of 30-40 ° C. 3. Method according to l. 1, characterized in that the S-5,6-Dio "Sot1ieno- (3,2-B) pyrrole of the general formula - 6 i JR, OOC N o - / h JII R, S o e 3 -C-Ar receive at 80-VZ With; C O is obtained at a temperature below.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1613110A SU367098A1 (en) | 1971-01-20 | 1971-01-20 | METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES 4,5-DIOXOTHYENE - - |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1613110A SU367098A1 (en) | 1971-01-20 | 1971-01-20 | METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES 4,5-DIOXOTHYENE - - |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU367098A1 true SU367098A1 (en) | 1973-01-23 |
Family
ID=20464008
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1613110A SU367098A1 (en) | 1971-01-20 | 1971-01-20 | METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES 4,5-DIOXOTHYENE - - |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU367098A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005023819A1 (en) * | 2003-09-09 | 2005-03-17 | Istituto Di Ricerche Di Biologia Molecolare P Angeletti Spa | Thienopyrroles as antiviral agents |
-
1971
- 1971-01-20 SU SU1613110A patent/SU367098A1/en active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005023819A1 (en) * | 2003-09-09 | 2005-03-17 | Istituto Di Ricerche Di Biologia Molecolare P Angeletti Spa | Thienopyrroles as antiviral agents |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH04507085A (en) | Improved method for producing substituted isoflavone derivatives | |
SU367098A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DERIVATIVES 4,5-DIOXOTHYENE - - | |
Wuest et al. | Some Derivatives of 3-Pyridol with Parasympathomimetic Properties1 | |
SU1648249A3 (en) | Method for preparation of 1-methyl-5-nitroimidazoles | |
SU564813A3 (en) | Method for obtaining derivatives of indoloquinolysine or their salts | |
Monforte et al. | 4‐Thiazolidinones and 2, 4‐thiazolidinediones from α‐mercaptopropionic acid and carbodiimides | |
US3299081A (en) | Chemical processes for preparing nu-substituted amidines | |
Swett et al. | Pyrazolo [3, 4‐e][1, 4] thiazepines: Synthesis and structure proof | |
Bullock et al. | PREPARATION AND REACTIONS OF SOME PYRRYLTHIOL ESTERS | |
SU507225A3 (en) | Production method - propionyl-4-hydroxyproline or its salts | |
Strakov et al. | Dibenzodiazepines in reactions of 2-acetyl-dimedone with 3, 4-diaminobenzophenone | |
Wikel et al. | Synthesis of s-triazole [3, 4-b] benzothiazoles | |
Colebrook et al. | Chemical and biological studies on 1, 2-dihydro-s-triazines. XIX. A nuclear magnetic resonance investigation of hindered internal rotation in 1-aryl derivatives | |
SU1168562A1 (en) | Method of obtaining 4-(9-acridinyl)pyridilmethane | |
Messmer et al. | Synthesis of the new pyrido [1, 2‐c] benzo‐v‐triazinium system via valence bond isomerization | |
Berges et al. | 4, 5‐Dihydro‐5‐thioxo‐] H‐tetrazoie‐l‐alkanoic and alkanesulfonic acids and their amide derivatives | |
SU417424A1 (en) | ||
US4540786A (en) | Preparation of 2-chloro-3-cyano-quinolines | |
Murphy | PART I. PREPARATION OF DIMALEIMIDES. PART II. ALDEHYDE DERIVATIVES OF META-BENZENEDISULFONYL HYDRAZIDE | |
SU478833A1 (en) | The method of obtaining derivatives of thieno - (3,2-in) -pyrrole | |
Ukrainets et al. | 4-Hydroxy-2-quinolones 150*. Efficient synthesis, structure, and biological activities of 4-methyl-2-oxo-1, 2-dihydroquinoline-3-carboxylic acid alkyl amides. | |
US4056542A (en) | Pyrolysis of N-substituted-1-cyclohexene-1,2-dicarboximides | |
SU520048A3 (en) | The method of obtaining 3pyrrolidinyl-1-propyldithiocarbamic acid | |
SU77553A1 (en) | Method for preparing pilocarpine alkaloids | |
SU335937A1 (en) |