SU364607A1 - Method of producing hydroperoxides or peroxides of tetrahydrofuran series - Google Patents

Description

1one

Изобретение относитс  к новому сиособу получени  гидроиерекисей или перекисей тетрагидрофураиового р да, которые могут использоватьс  в качестве инициаторов реакций иолимеризацни или свободнорадикальиого ирисоединени  функциональных соединений к олефииам. Указаииые гидроиерекнси  вл ютс  также иолунродуктами дл  получени  ценных лактонов, у-оксикарбонильных и других функциональных соединений.This invention relates to a new process for the preparation of hydroreoxides or peroxides of the tetrahydrofuranium series, which can be used as initiators of the reactions and the polymerization or free radical and iridation of functional compounds to olefiames. These hydrowirerexes are also moon products for the production of valuable lactones, y-hydroxycarbonyl and other functional compounds.

Известен снособ получени  гидроперекисей тетрагидрофураиового р да окислением тетрагидрофурана или его гомологов киелородом или кислородсодержащим газом при 40-110°С и облучеиии ультрафиолетовым светом с выделением целевого нродукта обычными ириемами . Недостатками такого способа  вл ютс  сложность процесса (который ведут в течеиие 20-24 час при облучении ультрафиолетовым светом и с использованием сиециальпого кварцевого реактора) и относительно невысокий выход целевого нродукта. Кроме того, известный способ не пригоден дл  получени  перекисей.A known method for producing hydroperoxides of the tetrahydrofuranium is the oxidation of tetrahydrofuran or its homologues with kieleorod or oxygen-containing gas at 40-110 ° C and irradiation with ultraviolet light, with the release of the target product by conventional irriemi. The disadvantages of this method are the complexity of the process (which is carried out for 20-24 hours when irradiated with ultraviolet light and using a silica quartz reactor) and the relatively low yield of the desired product. In addition, the known method is not suitable for obtaining peroxides.

С целью упрощени  технологии процесса и повыщени  выхода целевого продукта предложен снособ получени  гидроперекисей или перекисей тетрагидрофуранового р да, заключающийс  в том, что соответствующее производиое 2,3-дигидрофурана подвергают взаимо2In order to simplify the process technology and increase the yield of the target product, a method has been proposed for obtaining hydroperoxides or peroxides of the tetrahydrofuran series, which consists in subjecting the corresponding 2,3-dihydrofuran to mutual

де1 ствию с нерекисью водорода или алкнлг 1дроиерекисью в нрнсутствии каталитических количеств кислот при те.мнературе от {-30) до ()°С с пос,1ед юндей иейтра.щзацией и выде.чением целевого нродукта обычпьпи .to act with hydrogen unrepresented or alkaline 1 ddioireoxide in the presence of catalytic amounts of acids with a temperature of {–30) to () ° C with pic, 1 yed yeeyr.shchisatsiem and vyd.cheniem target product of conventional oil.

Процесс лучн1с вести при темнературе от ( - 10) до ( + 10)С.The process of illumination is carried out at temperaure from (- 10) to (+ 10) C.

Строение веществ подтверждено данными элементарного анализа, молекул рной рефракции , йодометрического титрован 1  и ПМР-спектроскопии.The structure of the substances was confirmed by the data of elementary analysis, molecular refraction, iodometric titration 1 and PMR spectroscopy.

Пример 1. К смеси 10 г 85%-иой перекиси водорода и 0,04 л/,г 0,2 и. серной кислоты, охлажденной до 0°С, прибавл ют но капл л при перемещиваиии 21 г (0,25 мо.1ь) 2-метил-4,5дигидрофурана е такой скоростью, чтобы темиература реакциоииой смеси не поднималась выше 10°С. Затем реакционную смесь перемеин вают еще I час при 0°С и нейтралнзуют 0,04 мл 0,2 н. раствора соды. Разгонкой в вакууме выдел ют 22 г (75% от теории) гндронерекнси , т. пл. 33°С/0,35 мм рт. ст., ng 1,4458,Example 1. To a mixture of 10 g of 85% hydrogen peroxide and 0.04 l /, g 0.2 and. sulfuric acid, cooled to 0 ° C, is added but dropwise while displacing 21 g (0.25 mo1b) of 2-methyl-4,5-dihydrofuran at such a rate that the reaction rate of the mixture does not rise above 10 ° C. Then the reaction mixture was stirred for another hour at 0 ° C and neutralized with 0.04 ml 0.2 n. soda solution. 22 g (75% of theory) of gndronereksi were isolated by distillation in a vacuum, m.p. 33 ° C / 0.35 mm Hg Art., ng 1,4458,

f 1,1325, актнвиый кислород 99%.f 1.1325, actin oxygen 99%.

С 50,78, 50,85; НC 50.78, 50.85; H

С 50,83; Н 8,53. MRo 29,90.C 50.83; H 8.53. MRo 29.90.

33

По данным nMP-ciicKTj)ocKoiiiHi 2 Метил-2гидроперекись тетрагидрофурана содержит менее 5% 2-метил-5-гидропер01Сситетрагндрофурана .According to nMP-ciicKTj) ocKoiiiHi 2, Methyl-2 hydroperoxide of tetrahydrofuran contains less than 5% 2-methyl-5-hydroperoxide system of trandrofuran.

Пример 2. К смеси 11,8 г (0,1 моль 2-.1етил-2-гидроперокситетрагидрофурапа и 0,04 .мл 0,2 п. серной кислоты, охлаждеииой до 10°С, ирибавл ют по каил м при перемешивании 8,4 г (0,1 моль) 2-метил-4,5-дигидрофурана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 0°С. Затем; реакционную смесь перемешивают enie 1 час при 0°С п нейтрализуют 0,04 мл 0,2 н. раствора соды. Разгонкой в вакууме выдел ют 15,8 S (78% от теории) перекиси, т. кип. 40°С/0,1 мм рт. ст., 1,4505, df 1,0730, активный кислород 95%.Example 2. To a mixture of 11.8 g (0.1 mol 2-.1 methyl-2-hydroperoxytetrahydrofurap and 0.04 ml ml of 0.2 p. Sulfuric acid, cooled to 10 ° C, and give it to the mixture with stirring 8 , 4 g (0.1 mol) of 2-methyl-4,5-dihydrofuran at such a rate that the temperature of the reaction mixture does not rise above 0 ° C. Then, the reaction mixture is stirred enie 1 hour at 0 ° C and neutralized 0.04 ml of 0.2 N soda solution. Distilled in vacuum, 15.8 S (78% of theory) of peroxide was isolated, t.p. 40 ° C / 0.1 mm Hg, 1.4505, df 1, 0730, active oxygen 95%.

Найдено, %: С 59,45, 59,49; Н 8,92, 9,05. ЛШв 50,75.Found,%: C 59.45, 59.49; H 8.92, 9.05. LSh 50.75.

CioHisOi.CioHisOi.

Вычислено, %: С 59,37; Н 8,97. MRn 50,55.Calculated,%: C 59.37; H 8.97. MRn 50.55.

По данным ПМР-снектросконни симм.перекись бис-2-метилтетрагидрофурапа содержит около 5% изомерной неснмм.-перекнс 2-мегил-5-метил-бистетрагидрофурана.According to the PMR-spectroscopy data, the bis-2-methyltetrahydrofurap symm peroxide contains about 5% isomeric nesnmm.-perex 2-megyl-5-methyl-bistetrahydrofuran.

Пример 3. К смеси. 19,8 г 90%-пой гидроперекиси грег-бутила (0,2 моль и 0,2 мл 0,2 н. серной кислоты, охлажденной до 0°С, ;обавл ют .но капл м прн неременпшанип 10,8 г (0,2Example 3. To the mixture. 19.8 g of 90% greg-butyl hydroperoxide (0.2 mol and 0.2 ml of 0.2N sulfuric acid, cooled to 0 ° C;; add 10.8 g to the drops of prn nemanschunip (( 0.2

моль) 2-метил-4,5-дигидрофура11а с чакой ско1 остью , чтобы темнература реакционной смеси , не поднималась выше 10°С. Затем реак 1 , смесь неремешивают еш.е 1 час и нейтрализуют 0,2 мл 0,2 п. раствора соды. Разгонкой в вакууме выдел ют 30 г (77% or теории) 2-метил-2-г/;ет-бутнлнерокситетрагидрофурана , т, кии. 48 С/10лыг /гг. ст., ng 1,4220, df 0,9394, активный кислород 90%.mol) 2-methyl-4,5-dihydrofuran 11a with a speed of so that the temperature of the reaction mixture does not rise above 10 ° C. Then, reaction 1, the mixture is unmixed for 1 hour and neutralized with 0.2 ml of 0.2 p. Of soda solution. 30 g (77% or theory) of 2-methyl-2-g; et-butnneroxytetrahydrofuran, t, cues are isolated by distillation in vacuum. 48 C / 10lig / year Art., ng 1.4220, df 0.9394, active oxygen 90%.

Найдено, %: С 61,71, 61,87; Н 10,32, 10,48. МКв47,13.Found,%: C 61.71, 61.87; H 10.32, 10.48. MKv47,13.

СэНюОз.SenNoOz.

Вычислено, %: С 62,03; Н 10,41. MRu 46,49.Calculated,%: C 62.03; H 10.41. MRu 46.49.

Но данным ПМР-снектроскопии перекись содержит- 10% примеси.But according to the PMR-spectroscopy peroxide contains - 10% impurities.

Пред м е т изобретен и  Before the mark is invented and

Claims (2)

1.Способ получени  гидроиерекисей или перекисей тетрагидрофуранового р да, отличающийс  тем, что, с целью уирошени  технологии процесса и повышени  выхода целевого продукта, производное 2,3-днгидрофурана подвергают взаимодействию с перекисью водорода или алкилгидроперекисью при температуре от (-30) до (-f 30)°С с выделением целевого продукта обычными приемами.1. A method of producing hydro-erecteric acids or peroxides of the tetrahydrofuran series, characterized in that, in order to broaden the process technology and increase the yield of the target product, the 2,3-dngidrofuran derivative is reacted with hydrogen peroxide or alkyl hydroperoxide at a temperature from (-30) to (- f 30) ° C with the selection of the target product by conventional methods. 2.Способ по п. 1, отличсиощийс  тем, что процесс ведут нри температуре от (-- 10) до ( + 1П)С.2. The method according to claim 1, differs in that the process is conducted at a temperature from (- 10) to (+ 1P) C.