SU345132A1 - Способ получения сложных 7-хлорпропениловыхэфиров - Google Patents
Способ получения сложных 7-хлорпропениловыхэфировInfo
- Publication number
- SU345132A1 SU345132A1 SU1382003A SU1382003A SU345132A1 SU 345132 A1 SU345132 A1 SU 345132A1 SU 1382003 A SU1382003 A SU 1382003A SU 1382003 A SU1382003 A SU 1382003A SU 345132 A1 SU345132 A1 SU 345132A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chloropropenyl
- ethyl ethers
- obtaining complex
- acrolein
- mol
- Prior art date
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N acrylaldehyde Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L mgso4 Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- -1 carboxylic acid chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N Acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORILNCDDCQWASM-KPKJPENVSA-N N-[(E)-2,2-dimethylpropylideneamino]-2,4-dinitroaniline Chemical compound CC(C)(C)\C=N\NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O ORILNCDDCQWASM-KPKJPENVSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N cyclopentanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC1 JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUOXWVHVESHIJP-UHFFFAOYSA-N cyclopentanecarboxylic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)C1CCCC1 YUOXWVHVESHIJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способам получени новых непредельных эфиров, а именно сложных 7хлорпропениловых эфиров, вл ющихс реакционноспособными соединени ми , которые могут найти применение при разнообразных синтезах и в качестве сырь дл получени душистых, физиологически активных и других веществ, а также полимерных материалов.
Предлагаемый способ заключаетс в том, что хлорангидриды карбоновых кислот подвергают конденсации с акролеином в присутствии хлористого алюмини при температуре не выше 0°С, (предпочтительно (-20°С) - (-30°С). Целевые продукты выдел ют известными приемами.
Пример 1. К суспензии 140 г (1,05 моль хлористого алюмини в 125 мл дихлорэтана при перемешивании по капл м сначала прибавл ют 78,5 г (1 моль) хлористого ацетила, а затем 56 г (1 моль) акролеина. Подачу этих компонентов регулируют так, чтобы при охлаждении сухим льдом в бутиловом спирте температура реакционной смеси поддерживалась в пределах (-30°С) -(-20°С) (реакци экзометрична). Затем реакционную массу при этих температурах дополнительно перемешивают в течение 1-2 час, после чего выливают на лед. Нижний дихлорэтановый слой после промывки водой, сушки сернокислым магнием, отгонки растворител подвергают вакуумной перегонке в среде азота. Получено 97,2 г (выход 72,3%) конденсата со следующими показател ми: Ткип 52-55°СА1Ш; 1,4560; d 1512.
Пайдено, %: С 44,92; П 5,32; С1 26; мол. вес. 131,2; MRn 31,78.
С 44,83; Н 5,43; С1 26; мол. вес. 132,6.
СоНгОгС.
Вычислено, %: С 44,61; П 5,20; CI 26; мол. вес. 134,5; MRo 31,34.
Дл доказательства наличи сложноэфирной группировки полученные соединени подвергают кислотному гидролизу, дл чего 26,9 г этого соединени смешивают со 100 мл 10%-ного раствора серной кислоты и полученную смесь нагревают на вод ной бане. При этом отогнано 8,7 г акролеина, 2,4-динитрофенилгидразон которого плавилс при 163- 164°С.
Пример 2. К суспензии 70 г (0,525 моль) хлористого алюмини в 100 лы дихлорэтана при перемешивании по капл м добавл ют
66,25 г (0,5 моль) хлоргангидрида циклопентанкарбоновой кислоты и 28 г акролеина (при (-25°С) - (-20°С). Реакционную массу дополнительно перемешивают в течение 1 час и затем выливают на лед. Нижний дихлорэтараствором соды, снова водой, сушки сернокислым магнием, отгонки растворител подвергают вакуумной перегонке в среде азота. Было получено 38,9 г (выход 41,3%) конденсата со следующими показател ми: Ткип 105-110°С/3 л« , ttj° 1,4630; df 1,1402;
Найдено, %: С 57,11; Н 7,03; С1 19,62; мол. вес. 179,6 MRc 45,52.
С 57,28; Н 7,12; С1 19,86; мол. вес. 184,8.
CgHiaOaCl.
Высчислено, %: С 57,44; Н 6,91; С1 18,8; мол. вес. 188,5; МНв 45,87.
Наличие сложноэфирной группировки определ ют кислотным гидролизом полученного соединени . Смесь из 18,85 г полученного соединени и 100 мл 10%-ного раствора серной кислоты нагревают на вод ной бане. Нри этом отогнано 3,28 г акролеина, 2,4-дииитрофенилгидразон которого плавитс при 162-
164°С. Остаток экстрагируют эфиром. Нолученный эфирный экстракт после промывки водой , сушки сернокислого магни и отгонки растворител подвергают перегонке. Получено 9,26 г циклопентанкарбоновой кислоты со следуюш;ими константами: Ткип. 212-215°С; 4 1-4528; df 1,0492.
Предмет изобретени
1.Способ получени сложных у лорпропениловых эфиров, отличающийс тем, что хлорангидриды карбоновых кислот подвергают конденсации с акролеином в присутствии хлористого алюмини при температуре не выше 0°С с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по ц. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре (-20°С)- (-30°С).
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU345132A1 true SU345132A1 (ru) | |
SU317633A1 SU317633A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2023145671A (ja) | 3-ヒドロキシ-3,6-ジメチルヘキサヒドロベンゾフラン-2-オンおよびその誘導体の製造 | |
Johnson et al. | Studies relating to the formation and reactions of glycidic esters | |
EP0033604A1 (en) | Process for the preparation of methyl dihydrojasmonate and homologues | |
SU345132A1 (ru) | Способ получения сложных 7-хлорпропениловыхэфиров | |
SU492072A3 (ru) | Способ получени транс-хризантемовой кислоты | |
US3227742A (en) | Methyl and ethyl esters of cyclododecanoic and cycloundecanoic acid | |
CRAGOE Jr et al. | Synthetic Antiviral Agents. I. 4-Arylmethyl-4-aryl-5-oxohexanoic Acids and Certain of Their Derivatives*, 1 | |
JPH0556333B2 (ru) | ||
JPH0156058B2 (ru) | ||
US4155929A (en) | Process for the preparation of an acetonitrile derivative | |
US5047581A (en) | Isolation of cis-isomers from isomeric mixtures of cis/transcyclopropanecarboxylates | |
SU234395A1 (ru) | ||
FR2549041A1 (fr) | Procede de purification de 4-fluorophenol | |
SU152467A1 (ru) | ||
SU1060103A4 (ru) | Способ получени ди-н-пропилуксусной кислоты | |
US2551674A (en) | Manufacture of beta-phenylpropionic acid | |
JP3838682B2 (ja) | 2−メチル−4−オキソ−2−シクロヘキセンカルボン酸エステル及びその新規中間体の製法 | |
EP0589784B1 (fr) | Dérivé du 2-éthyl benzo [b] thiophène, son procédé de préparation et son utilisation comme intermédiaire de synthèse | |
DK158038B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af di-n-propylacetonitril | |
SU255937A1 (ru) | Способ получения натриевых солей ,3-ацилоксисульфолан-4-сульфокислот | |
JPS61218564A (ja) | N‐アシル‐アシルオキシ芳香族アミンの改良製法 | |
SU327163A1 (ru) | Способ получения диметакрилатов или диакрилатов бисфенолов | |
SU200509A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-(а-ЦИАНОИЗОПРОПОКСИ)- -а-МЕТИЛПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ | |
SU247287A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЗАМЕЩЕННЫХ-б-ХЛОР-у- -КАПРОЛАКТОНОВ | |
JPH06166680A (ja) | アルキル 3オクソ−2−ペンチル−1−シクロペンテンアセテートの製造法および並びに出発物質としてのエポキシ−エステル |