SU339154A1 - The method of obtaining-substituted amides of unsaturated carboxylic acids - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N -ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ(54) METHOD FOR OBTAINING N-SUBSTITUTED AMIDES OF UNLIMITED CARBONIC ACIDS

Изобретение относитс  к способу получени  -замещенных амидов непредельных карбоновых кислот, например бис- Г акрил (циннам, кротон)-амидо -гексана.The invention relates to a process for the preparation of α-substituted amides of unsaturated carboxylic acids, for example bis-g acrylic (cinnam, croton) -amido-hexane.

Известен способ получени  -замещенных амидов непредельных карбоновых кислот - бис-(метакриламидо)-гексана путем взаимодействи  метакрилхлорида с гексаметилендиамином в среде органического растворител  в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известным приемом.A known method for producing -substituted amides of unsaturated carboxylic acids - bis- (methacrylamido) -hexane by reacting methacryl chloride with hexamethylenediamine in an organic solvent medium in the presence of a catalyst, followed by isolation of the target product by a known technique.

С целью упрощени  технологического процесса предлагаетс  способ получени In order to simplify the process, a method for obtaining

N -замещенных амидов нехфедельных кар- боновых кислот, например бис- акрил (циннам , кротон)-амидо -гексана, путем взаимодействи  1,6-гексаметилен-диизоцианата с непредельной кислотой, например акриловой , или коричной, или кротоновой, при темпе ратуре окружающей среды с последующим выделением целевого продукта известным нриемом .N -substituted amide of non-starchy carboxylic acids, for example bis-acryl (cinnam, croton) -amido-hexane, by reacting 1,6-hexamethylene diisocyanate with unsaturated acid, for example, acrylic, or cinnamic, or crotonic, at ambient temperature environment, followed by separation of the target product known nriem.

и расщирить число соединений данного класса .and expand the number of compounds of this class.

С помощью данного способа можно получать любые . N -замещенные амиды непредельных карбоновых кислот.With this method you can get any. N -substituted amides of unsaturated carboxylic acids.

Пример 1. Дл  получени  бис- -(акриламидо)-гексана берут 33,6 г 1,6гексаметилендиизоцианата в 400 мл толуола при комнатной температуре. К полученному раствору в четырехгорлую колбу, снабженную механической мещалкой, обратным холодильником, ртутным термометром и капельной воронкой, в течение 30 мин по капл м добавл ют 29,2 г акриловой киототы при посто нном перемещивании. Полученную смесь выдерживают при той же температуре 1 сутки, после чего выпавщие кристаллы отдел ют фильтрованием и перекристаллизовывают из нитрометана и толуола. Температура плавлени  продукта 142,ЗТ 0,1ОС Выход 72%.Example 1. To obtain bis- (acrylamido) hexane, 33.6 g of 1.6 hexamethylene diisocyanate in 400 ml of toluene are taken at room temperature. To the resulting solution, in a four-necked flask equipped with a mechanical baffle, a reflux condenser, a mercury thermometer and a dropping funnel, 29.2 g of acrylic kyotots are added dropwise over 30 minutes with constant displacement. The resulting mixture was kept at the same temperature for 1 day, after which the precipitated crystals were separated by filtration and recrystallized from nitromethane and toluene. Melting point of the product 142, ЗТ 0.1 ° C The yield is 72%.

Вычислено, %: С 64,25; Н 9,01;-N 12, 48, Мол.-вес. 224,3.Calculated,%: C 64.25; H 9.01; -N 12, 48, Mol.-Weight. 224.3.

Инфракрасный спектр фодукта, сн тый в нуйоле на приборе ИКС-14, характери- . зуетс  следующих полос поглоще- ; 5 ни : 30737 30297Тб17Г99 2 и ЭбЗБлГ- (); 3308 см-1 { : МН); 1654 и 1542 CM-i (-CONH-). Отсутствие вThe infrared spectrum of the product, taken in nuyol on the device IKS-14, is characterized by. the following absorption bands are; 5 neither: 30737 30297Tb17G99 2 and EbZBlG- (); 3308 cm-1 {: MH); 1654 and 1542 CM-i (-CONH-). Absence in

конечном продукте исходных изоцианатных групп установлено по отсутствию соответствующих им полос поглощени  при 2280 см-1.the final product of the initial isocyanate groups was determined by the absence of the corresponding absorption bands at 2280 cm-1.

Таким образом, установлено соответ-ствие полученного соединени  бис-(акриламидо )-гексану строени Thus, the correspondence of the obtained bis- (acrylamido) -hexane compound to the structure

СН-С- :№-(СНг)« -1 С СН-СНСН-С-: №- (СНг) "-1 С СН-СН

II I о НII I O N

П р и м е р 2. Дл  получени  бис- (циннамамидо)-гексана берут 14,816 г коричной кислоты в 200 мл бензола при комнатной температуре. К полученному раствору в четьфехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, ртутным термометром и капельной воронкой, в течение 10 мин по капл м добавл ют 9,13 г 1,6-гексаметилендиизоцианата при посто нном перемешивании . Через 1 сутки отдел ют выпавший осадок. Затем смесь выдерживают при той же температуре 8 суток, после чего выпавшие кристаллы отдел ют фильтрованием и перекристаллизовывают из толуола. Температура плавлени  продукта171-1720С . Выход 18%.Example 2: To obtain bis (cinnamo) hexane, 14.816 g of cinnamic acid in 200 ml of benzene are taken at room temperature. To the resulting solution in a four-neck flask equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser, mercury thermometer and addition funnel, 9.13 g of 1,6-hexamethylene diisocyanate is added dropwise over 10 minutes with constant stirring. After 1 day, the precipitate was separated. The mixture is then kept at the same temperature for 8 days, after which the precipitated crystals are separated by filtration and recrystallized from toluene. Melting point of product 171-1720C. Yield 18%.

Найдено, %: С 75,94; Н 7,21; М 7,20Found,%: C 75.94; H 7.21; M 7.20

((

)1 I О Н П р и м е р 3. Дл  получени  бис- (кротонамидо)-гексана в четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой , обратным холодильником, ртутным терк|Ометром и капельной воронкой, в течение i50 мин по капл м добавл ют 9,13 г 1,61ексаметилендиизоцианата и 8,609 г крогоповой кислоты при посто нном перемешиГ1 )нии. Через 2 суток отдел ют выпавший белый осадок. Затем смесь выдерживают 1ФИ той же температуре 1О суток, после чего выпавшие кристаллы отдел ют фильтро ьанием и перекристаллизовывают из толуол 1емпература плавлени  продукта составл ет 148-1490С. Выход 31%.) 1 I H O N D ime 3. To obtain bis- (crotonamido) hexane, in a four-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a reflux condenser, a mercury vapor | Ohmetr and a dropping funnel, i50 is added dropwise over i50 min. 9.13 g of 1.61 hexamethylene diisocyanate and 8.609 g of crogopic acid under constant stirring. After 2 days, a white precipitate was separated. The mixture is then kept at 1FI for the same temperature for 1 day, after which the precipitated crystals are separated by filtration and recrystallized from toluene. The melting temperature of the product is 148-14 ° C. Exit 31%.

Н оN o

Мол. вес. (криоскопически в ) 359,1.Mol weight. (cryoscopically in) 359.1.

Вычислено, %:С 76,56; Н 7,50 ,, 1У|7,44.Мол. вес 376,5. Calculated,%: C 76.56; H 7.50 ,, 1U | 7.44. Mol. weight 376.5.

Инфракрасный спектр продукта, сн тый в нуйоле на приборе ИКС-14, характеризуетс  наличием следующих полос поглощени : 31ОО, ЗО73, 3030, 1610 и 975 ( и ароматические  дра), 3305 см-1 ( н), 1650 и 1535 см-1 (СО N Н-). Отсутствие в конечном продукте исходных изодианатных групп установлено по отсутствию соответствующих им полос поглощени  при 2280 см-1.The infrared spectrum of the product, taken in nuyol on an IKS-14 device, is characterized by the following absorption bands: 31OO, 303, 3030, 1610 and 975 (and aromatic cores), 3305 cm-1 (n), 1650 and 1535 cm-1 ( CO N H-). The absence in the final product of the initial isodianate groups was established by the absence of the corresponding absorption bands at 2280 cm -1.

Таким образом, установлено соответ ствие полученного соединени  бис-{циннамамидо )-гексану строени Thus, the correspondence of the obtained compound bis- {cinnamo) -hexane of the structure

I III ii

Н о Найдено, %: С 66,1; Н 9,3; N 11,4, 11,4. Мол. вес (криоскопически в формамиде ) 243,52, 239,94. Вычислено, %: С 66,4; Н 9,5; N 11,5. Мол. вес 253,36. Инфракрасный спектр продукта, сн тый в нуйоле на приборе ИКС-14, характеризуетс  наличием полос поглощени , соответствующих характерным группам данного соединени  (амидные, этиленовые, карбонильные , метиленовые). Н С-Ш СН--С-1 -(СН2)б- оннH about Found,%: 66.1; H 9.3; N 11.4, 11.4. Mol weight (cryoscopically in formamide) 243.52, 239.94. Calculated,%: C, 66.4; H 9.5; N 11.5. Mol weight 253.36. The infrared spectrum of the product, taken in nuyol on an IKS-14 device, is characterized by the presence of absorption bands corresponding to the characteristic groups of this compound (amide, ethylene, carbonyl, methylene). Н С-Ш СН - С-1 - (СН2) б-ONН

Предмет изобретени  iпроцесса, 1,6-гексаметилендиизоцианат подThe subject of the invention process, 1,6-hexamethylene diisocyanate under

Способ получени  N -замещенных ами- вергают взаимодействию с непредельнойThe method of obtaining N-substituted amide interaction with unsaturated

доз непредельных карбоновых кислот, напри- 10кислотой, например акриловой, или коричной,doses of unsaturated carboxylic acids, for example, an acid such as acrylic or cinnamic,

мер бис- акрил (циннам, кротон)-амидо1 -или кротоновой, при температуре окружак;-гексана , отличающийс  тем,шей среды с последующим выделением почто , с целью упрощени  технологическоголевого продукта известным приемом. С--СН СН-СН5 оmer bis-acryl (zinnam, croton) -amido1-or crotonic, at a temperature of ambient; -hexane, characterized in that medium, followed by isolation of mail, in order to simplify the technological product by a known technique. С - СН СН-СН5 о