SU330384A1 - СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЕЛАТООБРАЗУЮЩИХ ОКСИОКСИМОВВСЕСОЮЗМАЯ11ЛТЕ8ТКО"1ЕЕ;';'4с:и1Ай; BHEJii'iOTEK.n I - Google Patents

Description

Предлагаемый способ относитс  к cnoco6aiM анализа веществ с применением метода потенциометрического титровани .

Известен способ количественного определени  ОКСИОКСИМОВ путем добавлени  к раствору пробы анализируемого вещества серной кислоты с последующим нагреванием раствора и добавлением раствора формальдегида, кисло10 раствора железоаммониевых квасцов и гииосульфита аммони  с последующим фотометрирование: 1 иолученного окращенного соединени . Однако известным способом ОПределить хелатообразующие оксиоксимы нельз , т. к. определение по оксимной группе дает сумму всех оксимов как хелатообразующих, так и не образующих хелатов.

Предлагают способ количественно; о определени  хелатообразующих оксиокси},;ов. Способ основан на свойстве этих соединеннй нри образовании хелата с металлом выдел ть эквивалентное количество кислоты. В описанных услови х хелатообразование указанных оксиоксимов , а, следовательно, и выделение кислоты проходит количественно. Сами оксиоксимы, будучи очень слабыми кислотами, в описанных услови х не титруютс  и определению кислоты не мешают.

комнлексообразовател , а органический - раствор анализируемого оксиоксима в органическом растворителе, например в хлороформе.

В качестве металл-комнлексообразовател  можно примен ть любой металл, который способен к количественному хелатообразованию с указанными оксиоксимами в кислой области рН. Наиболее приемлемым из таких металлов  вл етс  медь, на которой и отрабатывалс  предлагаемый способ.

Исходный водный раствор .металла-комнлексообразовател  должен пметь рН, нри котором происходит количественное хелатообразование оксиоксима с давиы.м металлом. Например, при применении сернокислой меди в качестве металла-комнлексообразовател  рН должен быть не ниже 4,3. При этом рН нроисходит количественное хелатообразова ие меди с любы.м из указанных ниже типов оксиоксимов. Растворы с рН 4,3 получают путем растворени  продажного препарата сернокислой меди в количестве, иеобходимом дл  иолучени  0,1 н. раствора.

С целью обеспечени  полноты превращени  оксиоксима в хелатный комплекс с металлом, количество металла-хелатообразовател  надо брать в избытке по сравнению со стехнометрически необходимым дл  св зывани  оксима в хелат.

потенциаметрически irio Шкале рН, использугг стекл нный и каломелевый или хлорсеребр нный электроды. Титрантом служит стандартный раствор щелочи.

Титрование должно нроизводитьс  до рН исходного водного раствора металла-хелатообразовател , что обеспечивает количественное превращение оксиоксима в хелат и количественное титрование выделившейс  при хелатообразовании кислоты.

Предлагаемый снособ может служить дл  количественного анализа оксиоксимов типа 2-окси-5-алкилбензофеноноксима, а также и других оксиоксимов, способных к хелатообразованию с металлами, например, диалкил-аоксиоксимов формулы

ОН NOH

I I R - С - R

Методика анализа.

Пробу образца, содержащую 5 м.экв онредел емого оксиоксима отвешивают в мерную колбочку на 50 мл, ъ которую добавл ют до метки хлороформ.

В стаканчик дл  титровани  внос т 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 мл Вышеуказанного хлороформенного раствора оксиоксима. Смесь титруют но шкале рН при энергичном перемешивании 0,1 н. раствором щелочи до рН исходного водного раствора . Титрование ведут до тех пор, по.ка рН не будет измен тьс  в течение 3 мин.

При определении оксиоксимов, растворенных в органических растворител х, например в керосине, органический раствор контактируют с водным раствором металла-хелатообразавател  либо непосредственно, либо лосле добавлени  в стаканчик дл  титровани  равного по объему количества хлороформа. Последнее переводит органическую фазу вниз и улучщает услови  ее контактировани  с водной фазой.

Пример 1. Пробу образца технической смеси 2-окси-5-алкилбензофеноноксима (приблизительно 1,5 г) отвешивают в мерную колбочку на 50 мл, в которую добавл ют до метки хлороформ. В стаканчик дл  титровани  внос т 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 .мл хлороформенного раствора из вышеуказанной мерной колбочки. Смесь титруют потенциометрически при перемешивании до рН исходного водного раствора. После пересчета результатов анализа из образцов на азот найдено, что продукт содержит 3,2% азота. Следовательно содержание азота, принадлежащего 2-окси-5-алкилбензофеноноксиму, составл ет 3,2%.

Анализ но Кьельдалю показал, что образец содержит 3,85% азота. Следовательно, в нро0 дукте имеетс  3,85-3,2 0,65% азота, принадлел ащего изомерам 2-окси-5-алкилбензофеноноксима .

Пример 2. 5 .гл 0,1 н. раствора 2-окси-5алкилбензофеноноксима в керосине помещают

5 в стаканчик дл  титровани , ъ который добавл ют 5 мл хлороформа и 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3). Смесь титруют при перемещивании 0,1 н. раствором едкого натра (,07) до рН исходного раствора.

0 На титрование пошло 4,7 мл раствора едкого

натра. Следовательно, анализируемый раствор

представл ет собой 0,104 н. раствор 2-окси-5алкилбензофеноноксима в керосине.

Пример 3. В мерную колбочку на 50 мл

5 отвешивают 1,312 г диоктилоксиоксима и добавл ют до метки хлороформ. В стаканчик дл  титровани  наливают 50 мл 0,1 н. раствора сернокислой меди (рН 4,3) и 5 мл хлороформенного раствора из вышеуказанной мерной колбочки. Смесь титруют потенциометрически при перемешивании до рН исходного водного раствора. На титрование пошло 4,1 мл 0,1 н. раствора едкого натра (). Вычислено мол. вес. 294; найдено мол. вес 300. Содержание диоктил-ос-оксиоксима в продукте 98%.

Предмет изобретени 

1. Способ количественного определени  хелатообразующих оксиоксимов, отличающийс  тем, что пробу анализируемого вещества раствор ют в органическом растворителе, добавл ют в ней водный раствор соли металла, способного к количественному хелатообразованию с оксиоксимом в кислой области рН, например раствор соли сернокислой меди с последующим потенциометрическим титрованием полученной смеси раствором щелочи.

2. Способ по 1п. 1, отличающийс  тем, что титрование ведут до рН исходного водного раствора металла-комплексообразовател .