SU316245A1 - Способ получения алкилароматических углеводородов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к снособу получени  алкилароматических углеводородов,  вл ющихс  сырьем дл  нолучени  биологически разлагаемых моющих средств.

Известен способ нолучени  алкилароматических углеводородов путем алкилировани  бензола олефинами при температуре 25-70°С в присутствии катализатора. С целью получени  алкилароматических углеводородов, имеющих только неразветвленный алкильный радикал , предлагают способ, заключающийс  в том, что фракцию неразветвленных парафиновых углеводородов-Сю-Cis нодвергают дегидрированию лри температуре 400-600°С в присутствии водорода и катализатора, содержащего металл VI группы или его окисел, металл Vni группы или его сульфид или окисел, и никель или кобальт, или платину, или палладий , «ли их окислы, или сульфиды на глиноземном носителе, модифицированном окислом щелочного металла. Процесс Ведут со скоростью , при которой дегидрируетс  не более 25% парафинов, и полученную нри этом смесь направл ют на алкилирование бензола с последующим выделением целевого продукта известным способом и возвращением в процесс непрореагировавщих исходных парафина и бензола. Количество водорода, подаваемого на дегидрирование, составл ет 0,5-15 жоло на 1 моль углеводорода.

Структура алкиларильных полупродуктов определ ет в большой стадии свойства полученных из них поверхностно-активных веществ, в (ОМ числе и их биоразрушаемость. Алкилированные полупродукты можно сульфонировать, а затем нейтрализовать едким натрием с образованием алкиларилсульфонатного (анионного ) детергента, который наиболее часто примен етс  в бытовых, промышленных и торговых цел х. Алкиларильные полупродукты также можно превращать в неионные детергенты путем нитровани  алкилата с образованием мононитрованного полупродукта, который при восстановленни дает соответствующий алкилариламин. Радикал амина затем реагирует с окисью алкилена или энихлоргидрином алкилена с образованием нолиоксилалкилированного алкилариламнна (с 4-30 оксиалкилированными единицами),  вл ющегос 

очень эффективным детергентом. Другим больщим классом детергентов на основе алкиларильной части молекулы  вл ютс  оксиалкилированные фенольные производные, в которых алкилфенольное основание получают алкилированием фенольного  дра.

Термин «арил относитс  к моноциклическому ароматическому  дру, которое может быть углеводородом или мо/кет содержать различные замещенные в  дре радикалы, например

Дл  получени  алкиларильного полупродукта алкильна  группа,  вл юща с  длинноцепочечным алифатическим радикалом с 10-16 углеродными атомами со сравнительна пр мой структурой, должна иметь сравнительно пр моцепочпую структуру, поскольку алкильна  цепь, присоединенна  к ароматическому  дру, будет иметь вторичную структуру , даже если используют нормальный 1-олефин в качестве алкилирующего атента в реакции с ароматическим реагентом. Структура полученного вторичного алкилата соответствует теоретическому механизму переноса алкила , согласно которому поступающа  алкильна  цепь присоедин етс  к ароматическому  .дру при углеродном атоме моноолефиновой цепи с наименьщим числом водородных атомоз . Позтому, если в качестве алкилирующего агента примен ют даже 1-олефин, больша  часть алкилированиого полупродукта  вл етс  изомером, соответствующим арилзамещенному алкану, в котором арильна  группа присоединена к внутреннему углеродному атому алкнльной цепи.

Степень разветвленности в алкильпой цепи полученного алкилированного полупродукта зависит от степени разветвленности олефина, использованного в качестве алкилирующего средства. дПоэтому нормальные 1-олефины или другой пр моцепочный изомер положени  двойной св зи дают фенилзамещенпый алкап, в котором алкильные цени, присоединенные ко вторичному углеродному атому полученного алкилата,  вл ютс  пр моценочными группами .

Однако, следует иметь в виду, что биоразрушаемость конечного поверхностно-активного вещества не зависит от пр моцепочпой структуры алкильной части молекулы, и те продукты , которые получены конденсацией других нормальных изомеров двойной св зи, в которых двойна  св зь находитс  на промежуточном углеродном атоме цепи (т. е. на углеродном атоме, отличном от углеродного атома на конце), например нормальный 5-алкай, также дают биоразрушаемые поверхностноактивные вещества.

Предпочтительным источником нормальных олефинов, который дает после алкилировави  алкилаты, в которых алкильна  часть молекулы имеет максимальную линейность и длину цепи в 10-15 углеродных атомов,  вл ютс  нормальные парафины, наход щиес  в керосиновой фракции нефти и дегидрированные при определенных услови х дл  сохранени  линейности олефинового продукта. Дегидрирование нормальных парафинов идти при таких услови х реакции и при таком катализаторе , при которых сводитс  к минимуму изомеризацн  пормалыых цли пр моцепочных 1-олефинов, полученных дегидрированием парафинов, и которые дают алкилаты с максимально линейной алкильпой группой.

парафинов. Соответствуюпга  кип ща  фракци  нафты нефт пого дпстиллата пр мой топки или продуктов реакции Фишера-Тропща содержит парафиновые углеводороды-Сю-Cis. Гидрированные г родукты полимеризации этилена содержат парафины с 10-15 углеродными атомами; гидри)оваппые жирпые кислоты после полного восстаповлепи  дают парафиновые углеводороды с пр л:ой пепью. Наиболее широко примен емы.ч сырьем  вл етс  нафта с т. кип. 150-250 С. Однако, нанлучщим источником пр моцепочпых парафино   вл ютс  смеси, содержащие значительные количества разветвленных изомеров в смеси

с нужными нормальными парафинами. Эти изомеры при превращении нар ду с нормальными парафинами в их олефиновые аналоги дают нужные алкилаты с пр моцепочным алкильным заместителем или разветвленную

алкнльную группу, содержащую две ветви, кажда  из которых  вл етс  пр моцепочной. Парафиновую фракцию, из которой получены олефины, подвергают разделению, при котором выдел ют нужные норл:альные компопенты из смеси изомеров и гомологов.

Разделепне п выделение иорма.тьпых парафинов из смеси углеводородов-Сю-Cjs (смеси с больгиим числом изомерных копфигураПИЙ ) должно обеспечивать эффективное отделение нормальных изомеров не только от разветвленных изопарафинов, но и от циклопарафинов . Лучшими разделител ми, обеспечивающими разделение соединений по их молекул рному строению или конфигурации,  вл ютс  так называемые «молекул рные некоторые молекул рные сита обладают такой селективностью, что дают продукт с нормальными парафинами 99%-ной чистоты. Лучщие молекул рные сита этого типа по химическому составу представл ют собой детидратирсванпый алюмосиликат щелочного металла с цеолитовой структурой кристалла алюмосиликата , они содержат поры сечением 5А, что обеспечивает поглощение нормальных алифатических соединений, но не сорбирует разветвленные или циклические соединени .

Другим классом разделителей, селективным дл  нормальных сое. ппеннй, в том числе олефин .ов,  вл етс  мочевина и тиомочевииа.

Этот класс раздел ет нормальные соединени  по мехапиз: р/ образоваю  аддуктов или мочевины с пр :моцепочными соединени ми . Дегидрирование пр моцепочных .парафинов

{выделенных любым из этих способов) до их моноолефиновых аналогов ведут при температурах от 400 до 600°С в присутствии катализатора , промотирующего дегидрирование парафинов до моноолефиноз без изомеризации

нормальных парафинов нлп получеппых моноолефинов в их разветзлеппые аналоги. Катализаторами , свод щими к мипимуму изомеризацию парафинового сырь  или олефиновых продуктов,  вл ютс  нейтральные окислы элеталлов VIII группы периодической таблицы, предпочтительно окислы хрома, молибдена и вольфрама и металлы, окислы и сульфиды никел , кобальта, платины и паллади , осажденные на инертпом носителе. К лучшим носител м относ тс  неорганические окислы, не содержащие кислых ионов, а еще лучщим  вл етс  глинозем. Лучший состав, %: окисел металла VI группы 0,5-20, лучше 2-10, и металл, окисел или сульфид элементов VIII, грунпы 0,05-10. Этот сложный катализатор должен содержать 0,1 -10% окисла щелочного металла, например кали , натри  или лити .

Наиболее выгодным катализатором дегидрировани  пр моцепочных парафинов  вл етс  катализатор на основе благородных металлов или их соединений, особенно платины или паллади  на нейтральном или основном носителе (т. е. некислотном носителе с целью ингибировани  реакции изомеризации. Глинозем считаетс  нейтральным или слегка кислым носителем « окислы щелочного металла служат дл  его нейтрализации. Концентраци  щелочного металла составл ет 0,1-2% в готовом катализаторе. Из трех вышеуказанных металлов наилучшим  вл етс  литий. В некоторых случа х примен ют рубидий или цезий. Можно примен ть и другие нейтральные носители, например уголь, но лучше примен ть окислы щелочных металлов на любом возможном носителе . Благородный металл действует, как промотор дегидрировани  дл  превращени  пр моцепочных парафинов в пр моцепочные моноолефины. При применении металлов VI группы или неблагородных металлов VIII группы нужна конпентраци  0,5-20%, а при применении благородных металлов VIII груп , пы концентраци  их должна составл ть 0,05-2%. Особо эффективный «атализатоо дегидрировани  содержит глиноземный носитель , содержащий 0,5% лити  и 0,75% платины . Дл  модификации активности платины можно добавл ть в катализатор мышь к, сурьму и висмут в такой концентрации, чтобы атомное отношение этих металлов к платине составл ло 0,2-0,5.

Реакцию дегидрировани  ведут при коротком контакте между катализатором и парафинами , при давлении от атмосферного до 6,8 атм. Скорость подачи жидкого сырь  через слой катализатопа должна соответствовать объемной скорости жидкости от 1 до 40 об. жидкости на 1 об. катализатора в час, лучше от 5 до 20 об. В предпочтительном способе реакцию ведут в присутствии водорода с целью уменьшени  осаждени  углерода на катализаторе , но конверси  не зависит от присутстви  водорода :в зоне реакции. Как правило, от 0,5 до 10% водорода на 1 моль углеводорода достаточно дл  конверсии, котора  у нормальных парафинов в моноолефины не идет до конца за один проход сырь  через слой катализатора. После отделени  водорода непрореагировавшие нормальные парафины и моноолефнны направл ют в зону алкилировани , где моноолефины алкилируют ароматические углеводороды. Выход щие из зоны алкилнровани  продукты легко раздел ютс  на ароматическую фракцию, фракцию пр моцепочных парафинов и на фражцию алкилатов . Пр моцепочные парафины возвращаютс  в зону дегидрировани  дл  дальнейшего дегидрировани . Таким образом, во всей технологической схеме нормальные парафины почтн полностью превращаютс  в моноолефины. В некоторых случа х может потребоватьс  отделить моноолефнны от пр моцепочных парафинов на силикагеле или активированном угле.

После дегидрировани  нормальных парафинов полученные н-олефины используютс , как алкилирующие вещества дл  ароматических соединений, которые должны содержать гидрофобную группу в структуре конечного детергента . Ароматический реагент может представл ть собой бензол, толуол, ксилол, этилбензол , диэтилбензол, фенол или мононптробензол , которые дают моноалкилированное соединение , представл ющее собой полупродукт

дл  конечного детергента. Реакцию алкилировани  ведут в присутствии катализатора. Обычно это неорганическое вещество, отличающеес  повышенной кислотностью, которо; катализирует перенос алкила. К кислотным

неорганическим соединени м, катализирующим алкилнрование, относ тс  серна  кислота , содержаща  15, лучше |менее 8% воды. Примен ют и использованную серную кислоту в качестве катализатора, выделенную из

алкилировани  изопарафинов моноолефинами, сол ную кислоту (не менее, чем 83%-ную), содержащую менее 10% воды, сжиженный безводный фтористый водород, безводный хлористый алюминий или бромистый алюмиНИИ , трехфтористый бор, предпочтительно в смеси с концентрированной фтор :стоводородной кислотой, и другие кислотные катализаторы . Наилучшим катализатором дл  . предлагаемой реакции алкилировани   вл етс 

раствор фтористого водорода, содержащий не менее 95% фтористого водорода. К лучшим катализаторам относитс  и серна  кислота 85-100%-ной концентрации.

При конденсации ароматического реагента

с моно-н-олефином, фтористый водород в жидком виде, ароматическое соединение i-: моно-.чолефин загружают в автоклав с мешалкой, смесь перемешивают при температуре от -20 до +70°С, лучше от 20 до 60°С до окончани 

алкилнровани . Моно-н-олефины можно загружать в автоклав или реактор в смеси с катализатором и ароматическим соединением, или его можно подавать в реакцию отдель;го. С целью увеличени  выхода нужного моноалкилата желательно, чтобы отношение колнч ства молей ароматического соединени  к количеству молей алкилирующего реагента было более, чем 1:1, лучше 2:1 -15:1. Выход щие из зоны реакции продукты представорганическую часть к отделить ее от катализатора . Органическую часть подвергают перегонке дл  выделени  ароматических соединений , пр моиепочиЕлх нарафинов и алкилароматических продуктов. В большинстве случаев нри мол рном отношении ароматикн к моноолефинам больше, чем 1:1, лучше 5:1 - 10:1, моиоолефины иочти нолностью поглощаютс  нри конденсании и в качестве основных нродуктов нронееса получают моноалкилат , а не полиалкилзамещенные ароматические углеводороды.

Пример 1. В нижеследующих нреиаратах примен ют нефт ную фракцию пр мой гопки (из сырой нефт.и из Мичигана), котора  кипит в интервале 170-225°С, еледующего состава, вес. %:

Сю-С|5-алифатнческие нарафины73

Сд-С15-нафтены24

GS-С15-ароматические соединени 3

Эту фракдню раздел ют дл  выделени  пр моценочных пли нормальных парафинов от остальной смеси изонарафинов и циклических углеводородов. Выделенные -нормальные нарафпнЕ  дегидрируют до их моноолефиновых аь:алогов, последние используют дл  алк -1лироваНИЯ бензола е образованием фенил:замещенны ,х нормальных алканов.

Выделенные алкилбензолы сульфируют и нейтрализуют полученную сульфокислоту до алкиларилсульфонатной соли, котора  нредставл ет собой водорастворимый биоразрушаемый пли «м гкий детергент. Этот продукт сравнивают ио детергентности п биоразрушаемости с соответствующей сульфосолью алкплата , полученного алкилпрованием бензола смесью разветвленных олефинов, содержащейс  во фракции тетрамера прониле-на, кин щей в пределах от 170 до 225°С. Во всех случа х алкильные группы в фенилалкапах, образованные с номощью дегидрировани  /-/-парафинов н полученные с номощью тетралгера нропплена , содержат одно н то же среднее количество углерод1н,тх атомов на алкильпую г :|улну.

В первой стадии нормальные парафины выдел ют пз фракции пр мой гонки путем контактировапи  смеси с гранулированным алюмосиликатом кальци  (фирмы Линде Эйр Продактс, молекул рное сито 5А°), который селективно сорбирует нормальные нарафнны из смеси, и оставл ют несорбированным рафинат изопарафинов и циклических углеводородов . Дл  такого разделени  керосин пр мой гонки подают при комнатной температуре (25°С) в вертикальную колонну е насадкой из гранул молекул рного сита; высота колонны 1,25 лг, в ней содержитс  0,1075 м гранул размером 0,31X0,31 см. Выход щий со дна колонны продукт состоит из углеводородог, не содержащих н-парафинов. Нормальиос содержание парафинов в керосиновой фракции (около 37% от г.сого обьсма керосина) остаетс  в колонне 3 сорб рованном на молекул рных ситах виде. Оставшийс  на поверхности гранул рафинат вымывают из колонны иутел; нодачи в верх колонны изонентана. Рафинат выдел ют в виде кубового остатка при ректификации промывной смееи.

После окончательного слива изопентановой промывки н-пара|фины, сорбированные из керосинового сырь , десорбпруют из .молекул рного сита с помощью заполнени  колонны жидки.м н-нентаном при 2БС, который вытесн ет н-парафины пз пор частиц молекул рного сита. Через 10 мин жидкость сливают в нерсгонную колбу. Колонну снова заливают н-:1ецтаном н держат еще в течение 10 мин, потом жидкость сливают в другую перегонную колбу. После отгонки н-пентана в каждом случае остаетс  фракци  н-нарафинов (98,5% нормального комнонента-Си-Ci.5), причем в первой колбе выдел ют 96% продукта.

Выделенные в этом оныте н-парафины затем де:идрируют ироиусканием смеси совместно с небольшим количеством водорода (1 люло водорода на 1 моль углеводорода) при большом расходе через небольшую иилотную установку дегидрировани , состо щую из реа-ктора в впде стальной трубы длиной 0,914 м, занолненной кобальт-тиомолибденовым катализатором на глиноземе, содержащем 5% кобальта и 0,5% лити . Реактор снабжен рубашкой с термостатированным Нлектронагревателем, поддерживающим в слое катализатора температуру около 520°С, давление от 0,68 до 1,02 атм при прохожде1 ип парафинового сырь . Скорость цсдачи составл ет 3,5 об. сырь  на 1 об. катализатора г. час. Выход щий из дна реактора продукт охла:Кдают и сжижают в вод ном конденсаторе , а неконденсирующиес  газы отсасывают из конденсатора. Выход моноолефинов составл ет 73% от загруженных нормальных параcbin-ioB . Однако в олефинах содержитс  значительное количество циклоолефинов, которые стдел ют от нужных н-олефинов экстракцией растворителем с помощью трпэтиленгликол . содер: кагцего 7.5% воды на аццарате, состо ш ,ем из экетракционной колонны с нерфори1:озапньг:;ти тарелками, при температуре 190°С : дав тении 6,8 атм. Углеводородиое сырье подвергают экстракции жидкость-жидкость npoTiiBOTOKOM, с выдслеиием в виде рафицата .4-олеф Ц(ов. Олефиновые продукты дегидриро:зани  к-парафинов содержат различные изодсры двойной св зи, а нужные олефины вы дел юл- из непрореагировавгиих иарафинов пропусканием жидкого продукта дегидриропан г  через колонну с активированным силикагелем , причел олефины задерживаютс  си .ТИкагелем, а парафины проход т через колонну в качестве рафината. Олефины выдел ),)т и: снликагсл  вытеснением моноолефинов бепзолол, ко Орып лучите сорбируетс .

Выделенные н-олефины затем смешивают с 10 моль бензола, счита  средний молекул рHbiii ес олефипов рапным 168 (додекан) и углеппдородную смесь охлаждают до ОС. При

перемешивании добавл ют 98%-ную фтористоводородную кислоту до отношени  кислоты к олефинам, равного 1,5 при температуре от О до 10°С в течение 1 час, а затем дают осееть. Нижний кислый слой отдел ют от верхнего углеводородного сло . Углеводородную фазу промывают разбавленным каустиком дл  удалени  растворенного фтористого водорода, затем перегон ют дл  удалени  избытка бензола и небольшого количества алифатических углеводородов, кип щих в том же интервале температур, что и моноолефины. Остаток, состо щий из 96% моноалкилбензолов , .представл ет собой 82%-ный выход алкилатов по загруженным олефинам.

Инфракрасный анализ полученных выше продуктов ацилировани  (называемых алкилатом А) показал, что в них содержатс  вторичные алкилбензолы (фенилзамещенные нормальные алканы) следующего строени 

где RIи R2-это нормальные или пр моцепочные алкильные радикалы с 1 -13 углеродными атомами, и где Ri плюс R2 от 9 до 14, значительна  часть продукта имеет структуру, где RI -это метил, а Rg - это тридецил.

Второй образец алкилата (алкилат В) получают алкилированием бензола тетрамером пропилена с т. кип. от 170 до 225°С по указанному выше способу дл  получени  алкилата н-олефинов. Тетрамер пропилена состоит из смеси изомеров и гомологов с разветвленной структурой следующего типа:

Н Н /СНзНх СНз I I / I I I

сн, с-с -с-сн,.

Н Н.

третий образец алкилата {алкилат С) получают отделение:, пр моцепочных парафинов от керосиновых углеводородов на молекул рном сите 5А° по вышеуказанному способу. Нормальные парафины подают в реактор с неподвижным слоем катализатора, содерл ащего 0,75% платины, 0,5% лити  и такое количество мышь ка, которое дает отношение мышь ка к платиие, равпое 0,47, на глиноземном носителе. Температура на входе в катализатор 475°С, давление 0,68 атм, отношение водорода к углеводороду (мол рное) 8,0, объемна  скорость жидкости 16,0. Конверси  составл ет 21,4, селективность по пр моцепочным моноолефинам 84,1%. Продукты дегидрировани  из реактора после разделени  и возвращени  в цикл обогащенной водородом газовой фазы подают в зону алкилировани  вместе с бензолом при мол рном соотношении бензола к олефинам 15:1. Добавл ют фтористый водород в зону алкилировани  дл  создани  там объемного отношени  фтористого водорода к углеводородам (кроме нормальных парафинов), равного 1,5:1. В зоне создают температуру 32°С и давление 17 атм, врем  контакта между углеводородами и НГ .несколько меньше 2 мин.

Углеводороды отдел ют от НГ промывкой и отгонкой, затем их направл ют в ректификационную колонну, где раздел ют бензол, нормальные парафины и алкилаты. Нормальные парафины возвращают в зону дегидрировани , а алкилаты выдел ют. Каждый из вышеуказанных алкилатов сульфируют путем смешени  алкилата с равным количеством сжиженного н-бутана, а затем с 30% олеума, который подают струей на охлаждаемую поверхность вращающегос  барабана. Охлаждение барабана ведут циркулирующим рассолом при - 10°С с внутренней стороны. Сульфированную смесь соскребают с поверхности барабана и смесь распредел ют на барабане ножом из нержавеющей стали. н-Бутан отгон ют за счет теплоты реакции.

Сульфированную реакционную смесь, сн тую с барабана, разбавл ют лед ной водой. Полученные сульфокислоту и серную кислоту в водном растворе нейтрализуют едким натрием до рН 7, а непрореагировавщий алкилат

(менее 2% от загрул енного алкилата) экстрагируют эфиром. Получают кристаллический продукт кремового цвета, полностью растворимый в воде. Выпаренный твердый продукг экстрагируют 70%-ным спиртом и спиртовой

экстракт выпаривают досуха и выдел ют продукт , не содержащий сульфата натри . Затем продукт смешивают с достаточным количеством компонента натрийсульфатной соли дл  получени  детергентного состава, содержащего алкиларилсульфонат натри  и сульфат натри  в весовом соотношении 20:80. Каждый состав при испытании на детергентность по стандартному методу «Лаундер-0-метер эффективно удал ет почвенный состав с хлопчатобумажиой ткани (муслина). Эффективность продукта полученного из алкилата (В) тетрамера .пропилена, составл ет 98% от эффективности чистого олеата натри , эффективность продукта из алкилата н-парафинов

(А) составл ет 102% и алкилата н-олефинов (С) составл ет 104% от эффективности стандартного олеата натри  при равной концентрации . Детергентность каждого образца детергента с помощью 0,3%-ного водного раствора алкиларилсульфонатных детергентов и олеата натри  при 71 С определ ют по отражению белого света от хлопчатобумажного муслина раздельно стиранного в каждом из детергентных растворов. Полученное отражение сравнивают с образцом, стиранным в олеате при стандартных услови х и при равной концентрации.

Образцы каждого из выщеприведенных детергентных составов раздельно подвергают

11

определени  отиосителы-гой скорости удалени  и степени исчезновени  образцов из искусственной смеси сточных вод данной концентрации . Из каждого детергента готов т водный раствор концентрации 0,0003 вес. % (но 378,5 л), к каждому раствору добавл ют по 227 г мочевины (нитание азотом), 90,6 г сульфата натри  (нитан-ие SO,;), 90,6 г фосфата кали  (нитание PO-i) и следы цинка, железа, магни , марганца, меди, кальци  и кобальта дл  создани  необходимой нитательной среды дл  ба-ктерий. Бактерии ввод т в виде 454 г осадка активированного шлама из сточных вод, полученного из очистной станции. Искусственный состав сточных вод помещают в большой резервуар и перемешивают воздухом , подаваемым со дна резервуара пузырьками . Через трехчасовые интервалы из каждого резервуара отбирают по 50 см суснензии после начального дигестировани  в течение 24 час. Пробы фильтруют и отмер ют по 50 см фильтрата в колбы дл  взбалтывани  дл  определенн  высоты пены, полученной после взбалтывани  при одинаковых услови х. Образцы но 50 см исходного недигестированного раствора детергента, взболтанные в течение 10 мин дают примерно одинаковое количество пены (высота нены около 15 см). Результаты измерени  высоты неиы дл  каждого раствора представлены в таблице, где также указаны периоды бактериального разрушени  (дигестировани ) дл  каждого образца . Высота пены - обратный показатель биоразрушабмости детергента, это эмлирическа  мера количества детергента, оставшегос  в каждом испытуемом растворе.

Таблица 1

12

Проба детергента, полученного из разветвленного алкилата тетрамера остаетс  активной (т. е. дает пену) даже через 108 час обработки .

Пример. Опыт ведут, как описано выше, во используют детергенты, полученные оксиэтилированием фенолалкилатов, содержаших в среднем 18 оксиэтиленовых единиц на

алкилфенольную единицу. Один образец содержит алкильную rpynny-Ci2, полученную из тетрамера проиилепа, второй образец содержит алкильную rpynny-Ci2, полученную из нормального олефина, нолученного дегидрированнем нормального парафина. Результаты ислытаний снова подтверждают более быстрое разрушение микробами детергентов, полученных из пр моцепочных алкилирующих веш ,еств по сравнению с детергентами, полученными из тетрамера или разветвленных алкилирующих веществ.

П р е д м е т и з о б р е т е и и  

Сиособ нолучени  алкилароматических углеводородов с применением алкилировани  ароматического углеводорода олефинами, отличшош.ийс  тем, что с целью получени 

продукта, пригодного дл  биологически разлагаемых моющих средств, фракцию неразветвленных парафиновых углеводородовСю-Ci5 подвергают дегидрированию прл температуре 400-600°С в присутствии водорода и катализатора, содержащего металл VI группы или его окисел, металл VllI группы или его сульфид или окисел, и никель или кобальт, или платину или палладий, или их окислы, или сульфиды на глиноземном носителе , модифицированном окислом щелочного металла, процесс ведут со скоростью, при которой дегидрируетс  не более 25% парафинов , и полученную при этом смесь направл юг на алкилирование ароматического углеводорода с последующим выделением целевого продукта известным снособом и возвращением в процесс непрореагировавших исходных парафина и ароматического углеводорода.