SU269806A1 - METHOD OF OBTAINING EPOXY COMPOUNDS - Google Patents

Description

.1.one

Йзобртение относитс  к способу получени  Зпоксисоединений в присутствии металлоорганических перекисных соединений молибдена и вольфрама.Fermentation refers to a method for producing Zpoxy compounds in the presence of organometallic peroxide compounds of molybdenum and tungsten.

Известен способ эпоксидировани  олефиновых соединений органическими гидроперекис ми в присутствии в качестве катализатора металлов IV-Vl побочны.х групп и соединений металлов VII-VIII побочных групп .периодической системы.The known method of epoxidation of olefinic compounds with organic hydroperoxides in the presence of catalyst IV-Vl as a catalyst of side groups and metal compounds VII-VIII of side groups of the periodic system.

Дл  увеличени  скорости реакции и увеличени  выхода готового иродукта иредлагастс  в качестве катализаторов примен ть соединени  общей формулы liaMOos пА или Н2МОв, пВ, где М - вольфрам и молибден; п - целое число, равное 1 или 2; А - представл ет соR .In order to increase the reaction rate and increase the yield of the finished product and mediums, the catalysts used are the compounds of the general formula liaMOos pA or H2Mo, pV, where M is tungsten and molybdenum; n is an integer equal to 1 or 2; A represents fR.

бой амид общей формулы Ri - С - Nfight amide of the General formula Ri - C - N

RSRS

,R., R.

R.R.

Re IIRe ii

P-N/P-n /

О:ABOUT:

RTRT

/Rs/ Rs

в которой RI представл ет собой либо атом водорода, либо одновалентный углеводородный радикал; Ra-Rg - одновалентные углеводородные радикалы, или образуют совместно с соседним атомом азота цикл.wherein RI is either a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon radical; Ra-Rg - monovalent hydrocarbon radicals, or form together with the adjacent nitrogen atom cycle.

В молекуле предлагаемых соединений валеитность металла  вл етс  максимальной, аIn the molecule of the proposed compounds, the valeticity of the metal is maximum, and

именно равна 6; в каладой молекуле, кромеexactly equal to 6; in kalada molecule except

того, содержитс  два активных атома кислорода .In addition, there are two active oxygen atoms.

Из соединений указанной формулы можно использовать следующие: динероксимолибдат гексаметилфосфотриамида; дипероксимолебдат N,N-димeтилфopм амида; Of the compounds of this formula, the following can be used: hexamethylphospho triamide dineroxymolybdate; N, N-dimethylformed amide diperoximolebdate;

дипероксимолибдат М,Ы-диметилацетамида; дипероксимолибдат Ы,К-дифенилформамида; динероксимолибдат Ы-метил-Н-изобутилбензамнда; дипероксивольфрамат М-этил-М-фенилацетамида.diperoxymolybdate M, N-dimethylacetamide; diperoxymolybdate Y, K-diphenylformamide; N-methyl-N-isobutylbenzamnd dineroxymolybdate; diperoxy tungstate M-ethyl-M-phenylacetamide.

В качестве азотсодерл-сащего гетероциклического соединени  используют пиридин, хинолин , пиперидин, 2,2-бипиридин, акридин, ниразин , пиперазин, N-алкилпипередин или этилметилпиридин или их производные, например коллидин,пиколин, лутидин.Pyridine, quinoline, piperidine, 2,2-bipyridine, acridine, nirazine, piperazine, N-alkylpiperidine or ethylmethylpyridine, or their derivatives, for example collidine, picoline, lutidine, are used as a nitrogen-sodder heterocyclic compound.

Одиовалентный углеводородный радикал Ri содержит, например, от 1 до 20, предпочтительнее , от 1 до 10 атомов углерода, и может быть таким, как алкильный радикал, циклоалкил или арил. Остатки R- и Rs в формуле I,  вл  сь одинаковыми или различными, представл ют собой либо (каждый в отдельности) одновалентные углеводородные радикалы, в молекулах которых содержитс  от 1 до 20, предпочтительнее от 1 до 1.0 атомов углерода, например , алкильные радикалы, циклоалкилы или арилы; либо (оба) двухвалентный радикал , в молекуле которого содержитс  от 5 до 20, предпочтительнее от 5 до 10 атомов углерода , а число остатков 0,S,NH- .или N-алкил находитс  в пределах от 1 до 2. В формуле II радикалы с Ri по Rg,  вл  сь либо одинаковыми, либо различными, могут представл ть собой одновалентные углеводородные радикады, в частности, алкильные радикалы , циклоалкилы или арилы, которые  вл ютс  разветвленными или неразветвленными и содержат, например, от 1 до 20, предпочтительнее от 1 до 10 атомов углерода. Радикалы R4, Re и Rs могут быть, кроме того, соответственно соединены с указанными радикалами Rs, RT и Rg. В этом случае радикалы R4-Rg аналогичны радикалам R2 и Ra. В качестве амидов первого типа используют М,Н-диметилформамид; Н,М-диметилацетамид; М,М-диметилпроиионамид; Ы,Ы-диэтилацетамид; Н-метил-К-этилацетамид; N-мeтил-Nфенилформамид; N-дифенилформамид; N-этилN-фенилацетамид , М-этил-Ы-метилбензамид, М-метил-Ы-изобутилбензамид, N-ацетилфорфолин , N-бензилпиперидин и Ы-ацетил-Ы-метилпиперазин . В качестве амидов второго типа примен ют гексаметил- и гексапропилфосфотриамид; тетраметилдифенилфосфотриамид; диметилдиэтилдибутилфосфотриамид; гексаэтилфосфотриамид; гексафенилфосфотриамид; гпеиичение общей формулы 0 -wOoI Р нредставл ет собой азотное гетероциклическое соединение, например, пиперидин, хинолин , пиридин, 2,2-д.ипиридин, акридин, пиразин , пиримидин, пиперазин, N-алкилпиперазины , например N-метил- или N-бутилпиперазин, или производные вышеперечисленных соединений , например, коллидины, пиколины, лутидины . Указанные соединени , способные раствор тьс  в углеводородных растворител х, .представл ют собой агенты эноксидировани  по двойным олефиновым св з м. Если эти соединени  примен ют в качестве реактивов в процессе получени  эпоксидных смол, то получают готовый продукт с очень высоким выходом. В незначительных количествах эти соединени  могут быть использованы в качестве катализаторов реакции эпоксидировани  ненасыш,енных соединений окислительными агентами, такими , как гидроперекиси, в частности гидроперекиси углеводородов или вторичных спиртов , перекись -водорода и кислород, используемый в процессе вместе с 9,10-дигидроксиантраценом . ве молибден или вольфрам, про вл ют большую активность, онособству  повышению скорости реакции и выхода готового продукта. Перекись водорода как агент реакции эпоксидировани  можно вводить в реакционную среду в виде ее водного раствора или раство .ра в органическом растворителе. При использовании в процессе эпоксидировани  водного раствора перекиси водорода, в том случае. когда примен емое олефиновое соединение не раствор етс  в воде, необходимо его растворить в таком органическом растворителе, который смешиваетс  с водой. Это способствует проведению процесса в гомогенной среде. К таким растворител м относ тс , например, спирт или насыгценный полиспирт алифатического или ароматического р да, в молекуле которого содержатс  одна или несколько функциональных первичных, вторичных или третичных спиртогрупп и от 1 до 20 атомов углерода. Используют метиловый, этиловый. 1- и 2-пропиловые, бутиловые спирты, Га-гидрокситолуол , этиленгликоль, эритрит, 1,2-, 1,3или 1,4-бисгидроксимет.илбензолы. Насыш,енный кетон, в состав молекулы которого вход т от 3 до 10 атомов углерода, например ацетон, бутанон или циклогексанон. Окисленные гетероциклические соединени , например диоксан. В случае применени  раствора перекиси водорода в органическом растворителе, упом нута  перекись водорода может быть введена в реакционную среду в виде ее раствора в таком растворителе, как например, один из вышеуказанных сниртов или хлорсодержаш,ем растворителе, например дихлорэтане или хлороформе , или в окисленном гетероциклическом соединении, например диоксане. Реакцию эпоксидировани  олефинов провод т в широком интервале температур от 25 до 180°С, предпочтительнее от 40 до 120°С. Ненасыщенные соединени  можно вводить в реакционную среду в значительном мол рном избытке по отношению к количеству используемого раствора перекиси водорода, предпочтительнее в количестве почти равном по объему количеству примен емой перекиси водорода. Получаемую эпоксидную смолу можно отделить от непрореагировавшего олефина и растворител  либо дистилл цией, либо другим обычным способом. Кислород можно вводить в реакцию как в истом виде, так и разбавленным, например виде воздуха. Замещенный или незамещенный 9,10-дигироксиантрацен предпочтительнее вводить в рекционную среду в виде раствора в раствориеле , в качестве которого может быть испольована , например, смесь ароматических углевоородов и сложных эфиров, нолученных на осове спиртов нафтенового р да, в частности месь ксилола и метилциклогексилацетата или месь ксилола, ацетофенона и октанола. Среди различных групп, которые могут быть б атомов углерода, например такие, как метил , этил, изопропил, бутил и тертиобутил. Однако предпочтительно в качестве исходного соединени  использовать 2-этил-9,10-дигидроксиантрацен . Реакцию эпоксидировани  можно проводить в две стадии, на первой из которых осуществл ют предварительное окисление 9,10-дигидроксиантрацена (замещенного или незамещенного ), а на второй ввод т катализатор и олефиновое соединение, а также в одну стадию окислением реакционной смеси, в которую вход т 9,10-гидроксиантрацен, катализатор и олефиновое соединение. Температура реакции эпоксидировани  олефинов может измен тьс  в щироком интервале , например, от 20 до 180°С, предпочтительнее от 40 до 120°С. Ненасыщенные соединени  ввод т в реак-цию в значительно.м мол рном избытке но отноц1ен ию к количеству используемого раствора , 9,10-дигидроксиантрацена, предпочтительнее их брать в количестве, равном количеству вводимого 9,10-дигидроксиантрацена (по объему ). Получаемую эпоксидную смолу отдел ют либо дистилл цией, либо любым други.м способом . Если в качестве агента реакций эпоксидировани  примен ют гидроперекись, процесс эпоксидировани  можно проводить при такой же температуре, при которой провод т реакции эпоксидировани  с использованием других агентов. Предпочтительно дл  эпоксидировани  примен ть гидроперекиси формулы R - ООН, в которой R представл ет собой одновалентный алифатический углеводородный радикал, циклоалифатический радикал или алкилароматический радикал или одновалентный радикал вторичного снирта, иричем радикалы содержат в молекулах от 3 до 20 атомов углерода. Из гидронерекисей можно брать гидроперекиси циклогексана, третичного бутила, 4-метил-2-пентена , циклогексана, кулгола, этилбензола , циклогексанола, метилфенилкарбинола или дифенилкарбинола. В качестве агента реакции эпоксидировани  можно использовать соединение общей формулы НаМОб, пВ, значение символов которого определ етс  в соответствии с выщеизложенным . При примепенни в качестве агента реакции эпоксидировани  гидроперекисей, температура реакции идентична температуре реакции эпоксидировани  с использованием выщеуном нутых других катализаторов. Можно использовать растворитель олефина, хот  его нрисутствие не  вл етс  необходимым . Если при эпоксидировании примен ют растворитель, то в качестве исходных соединений можно использовать главным образом замещенные амиды, например такие, как диметилацетамид ,-диметилформамид и в особенности гексаметилфоссЬотпиамид. Эпоксидные смолы могут быть приготовлены с использованием в качестве исходных продуктов олефиновых соединений, в состав молекул которых вход т, наприл ер, от 3 до 20 атомов углерода. Среди указанных соединений можно назвать, например, алифатические олефины , такие как пропилены, бутены, изобутены или гексены; циклоолефины, например циклопентен , циклогексен и циклооктен; алкил- и алкенилциклоолефины, например метилциклогексен , метилциклонентен и винилциклогексен; алкенилароматические углеводороды, например , стиролвинилтолуол и метилстирол; сопр женные или несонр женные диолефины и по . 1 г п лиолефины, например 1,5-циклооктадиен, 1,5,9пнклододекатриен , 1,4-циклогексадиен, 1,-ДИциклододекатриен , клогексадиен и бутадиен; олефиновые спирты, например аллиловый спирт, метилвинилкарбинол или циклогексанол. Пример 1. К 2 г водного раствора перекиси водорода, концентраци  которого 80 вес. %, прибавл ют 100 с.«з диоксана, 80 г цнклогексена и 0,1 г динадоксимолибдата гексаметилфосфотриамида . При этом рН реакционной смеси регулируют в пределах от 3 до 5. После этого в течение -4 час реакционную смесь перемещивают при температуре 61°С в атмосфере азота без активного кислорода. Затем смесь дистиллируют. Получают 4.1 г, 1,2эпоксициклогексана , что составл ет 89% от участвующего в реакции циклогексена. Пример 2. К 50 г раствора перекиси водорода , концентраци  которого составл ет 1 вес. % в 1,2-дихлорэтане, прибавл ют 40 г циклогексена и 0,1 г динадоксимолибдата диметилформамида . Реакционную смесь перемещивают в течение 3 час при температуре 50°С в атмосфере азота. После этого дистилл цией из реакционной смеси выдел ют 1,31 г 1,2-эпоксидиклогексана , что составл ет 90% от участвующего в реакции циклогексена. Пример 3. Опыт провод т по примеру 1, но вместо циклогексена примен ют 60 г пропилена , причем температура реакции составл ет 72°С. В результате образуетс  2,4 г 1,2эноксипропана , что соответствует 87% от участвующего в реакции пропилена. Пример 4. В 100 г водного раствора нерекиси водорода, концентраци  которого составл ет 10 вес. %, ввод т 20 г аллилового спирта и 0,1 г динадоксимолибдата гексаметилфосфотриамида . Реакционную смесь в течение 2,5 час выдерживают при температуре 50°С. По окончании процесса получают 18,5 г эпигидринового спирта, что составл ет 84% от количества участвующего в реакции аллилового спирта..Пример 5. В 100 г раствора, концентрйци  которого составле т 9,52 вес. % 2-этил-9, 10-дигидроксиантрацена в смеси-ксилола и метилциклогексиладетата , ввод т 80 г циклогексена и 0,1 г динадоксомолибдата гексаметилфосфотриамида . В течение 2 час при перемещивании при температуре 50°С в атмосфереThe diovalent hydrocarbon radical Ri contains, for example, from 1 to 20, more preferably from 1 to 10 carbon atoms, and may be such as an alkyl radical, cycloalkyl or aryl. The residues R- and Rs in formula I, being the same or different, are either (individually) monovalent hydrocarbon radicals, the molecules of which contain from 1 to 20, preferably from 1 to 1.0 carbon atoms, for example, alkyl radicals, cycloalkyl or aryl; or (both) a bivalent radical, the molecule of which contains from 5 to 20, more preferably from 5 to 10 carbon atoms, and the number of residues 0, S, NH-, or N-alkyl is in the range from 1 to 2. In formula II, the radicals from Ri to Rg, either identical or different, may be monovalent hydrocarbon radicals, in particular alkyl radicals, cycloalkyls or aryls, which are branched or unbranched and contain, for example, from 1 to 20, more preferably from 1 up to 10 carbon atoms. The radicals R4, Re and Rs can be, in addition, respectively connected to the indicated radicals Rs, RT and Rg. In this case, the radicals R4-Rg are similar to the radicals R2 and Ra. As amides of the first type, M, H-dimethylformamide is used; H, M-dimethylacetamide; M, M-dimethylproimonamide; N, N-diethylacetamide; N-methyl-K-ethyl acetamide; N-methyl-N-phenylformamide; N-diphenylformamide; N-ethylN-phenylacetamide, M-ethyl-N-methylbenzamide, M-methyl-N-isobutylbenzamide, N-acetylforfoline, N-benzylpiperidine and N-acetyl-N-methylpiperazine. Hexamethyl and hexapropylphospho triamide are used as the second type amides; tetramethyldiphenylphosphoric triamide; dimethyldiethyldibutylphospho triamide; hexaethylphosphoriamide; hexaphenylphosphoric triamide; An example of the general formula 0 -wOoI P is a nitrogen heterocyclic compound, for example, piperidine, quinoline, pyridine, 2,2-d. pyridine, acridine, pyrazine, pyrimidine, piperazine, N-alkyl piperazines, for example N-methyl- or N- butylpiperazine, or derivatives of the above compounds, for example, collidines, picolines, lutidines. These compounds, capable of being dissolved in hydrocarbon solvents, are enoxidation agents based on double olefinic bonds. If these compounds are used as reagents in the process of producing epoxy resins, then the finished product is obtained in a very high yield. In small quantities, these compounds can be used as catalysts for the epoxidation reaction of unpowered compounds by oxidizing agents such as hydroperoxides, in particular hydrocarbon hydroperoxides or secondary alcohols, hydrogen peroxide and oxygen used in the process together with 9,10-dihydroxyanthracene. ve molybdenum or tungsten exhibit a high activity, it is a means of increasing the reaction rate and yield of the finished product. Hydrogen peroxide as an epoxidation agent can be introduced into the reaction medium in the form of its aqueous solution or solution in an organic solvent. When used in the epoxidation process, an aqueous solution of hydrogen peroxide, in that case. when the olefin compound used is not soluble in water, it is necessary to dissolve it in an organic solvent that is miscible with water. This contributes to the process in a homogeneous environment. Such solvents include, for example, an alcohol or a saturated poly alcohol of an aliphatic or aromatic series, in the molecule of which one or more functional primary, secondary or tertiary alcohol groups and from 1 to 20 carbon atoms are contained. Use methyl, ethyl. 1- and 2-propyl, butyl alcohols, H-hydroxytoluene, ethylene glycol, erythritol, 1,2-, 1,3, or 1,4-bishydroxymethylbenzenes. A saturated ketone whose molecule contains from 3 to 10 carbon atoms, for example acetone, butanone or cyclohexanone. Oxidized heterocyclic compounds, for example dioxane. When using a solution of hydrogen peroxide in an organic solvent, said hydrogen peroxide can be introduced into the reaction medium as a solution in a solvent such as, for example, one of the above mentioned or chlorine-containing solvent, such as dichloroethane or chloroform, or in an oxidized heterocyclic compounds such as dioxane. The epoxidation reaction of olefins is carried out in a wide range of temperatures from 25 to 180 ° C, more preferably from 40 to 120 ° C. Unsaturated compounds can be introduced into the reaction medium in significant molar excess with respect to the amount of hydrogen peroxide solution used, preferably in an amount almost equal in volume to the amount of hydrogen peroxide used. The resulting epoxy resin can be separated from the unreacted olefin and solvent either by distillation or by other conventional means. Oxygen can be introduced into the reaction as it is, as well as diluted, for example in the form of air. Substituted or unsubstituted 9,10-dihydroxyanthracene is preferable to be introduced into the reaction medium as a solution in a solvent, which can be used, for example, a mixture of aromatic carbonates and esters obtained on a base of naphthenic alcohol, in particular, xylene and methyl cyclohexylacetate or Monster xylene, acetophenone and octanol. Among the various groups that can be carbon atoms, for example methyl, ethyl, isopropyl, butyl and tertiobutyl. However, it is preferable to use 2-ethyl-9,10-dihydroxyanthracene as the starting compound. The epoxidation reaction can be carried out in two stages, in the first of which the 9,10-dihydroxyanthracene (substituted or unsubstituted) is pre-oxidized, and the catalyst and the olefinic compound are introduced in the second, and in one stage by oxidation of the reaction mixture, which includes 9,10-hydroxyanthracene, catalyst and olefinic compound. The temperature of the epoxidation reaction of olefins can vary in a wide range, for example, from 20 to 180 ° C, more preferably from 40 to 120 ° C. Unsaturated compounds are introduced into the reaction in a significantly m molar excess but relative to the amount of the solution used, 9,10-dihydroxyanthracene, it is preferable to take them in an amount equal to the amount of 9,10-dihydroxyanthracene introduced (by volume). The resulting epoxy resin is separated either by distillation or by any other method. If hydroperoxide is used as an agent for epoxidation reactions, the epoxidation process can be carried out at the same temperature at which epoxidation reactions are carried out using other agents. For epoxidation, it is preferable to use hydroperoxides of the formula R - UN, in which R is a monovalent aliphatic hydrocarbon radical, a cycloaliphatic radical or an alkyl aromatic radical or a monovalent secondary radical, Irichem radicals contain from 3 to 20 carbon atoms in molecules. Hydroperoxides can be used to take hydroperoxides of cyclohexane, tertiary butyl, 4-methyl-2-pentene, cyclohexane, kulgol, ethylbenzene, cyclohexanol, methylphenylcarbinol, or diphenylcarbinol. As an agent for the epoxidation reaction, you can use a compound of the general formula NAMOB, pV, the symbol value of which is determined in accordance with the foregoing. When used as a reaction agent for the epoxidation of hydroperoxides, the reaction temperature is identical to the temperature of the epoxidation reaction using the above other catalysts. Olefin solvent can be used, although its presence is not necessary. If a solvent is used in epoxidation, mainly substituted amides can be used as starting compounds, for example, such as dimethylacetamide, -dimethylformamide, and especially hexamethylfossBotpiamide. Epoxy resins can be prepared using olefinic compounds as starting materials, the molecules of which include, for example, from 3 to 20 carbon atoms. Among these compounds include, for example, aliphatic olefins, such as propylene, butenes, isobutenes or hexenes; cycloolefins, for example cyclopentene, cyclohexene and cyclooctene; alkyl and alkenyl cycloolefins, for example methyl cyclohexene, methyl cyclonentene and vinyl cyclohexene; alkenyl aromatic hydrocarbons, for example styrenovinyl toluene and methyl styrene; conjugated or non-conjugated diolefins and. 1 g of polyolefins, for example, 1,5-cyclooctadiene, 1,5,9bln-dodecatriene, 1,4-cyclohexadiene, 1, -dicyclododecatriene, clohexadiene and butadiene; olefinic alcohols, for example allyl alcohol, methylvinylcarbinol or cyclohexanol. Example 1. To 2 g of an aqueous solution of hydrogen peroxide, the concentration of which is 80 wt. %, 100 sec. of dioxane, 80 g of cyclohexene and 0.1 g of hexamethylphospho triamide dinodoximolybdate are added. In this case, the pH of the reaction mixture is regulated in the range from 3 to 5. After that, for -4 hours, the reaction mixture is moved at a temperature of 61 ° C in a nitrogen atmosphere without active oxygen. Then the mixture is distilled. 4.1 g, 1,2-epoxycyclohexane is obtained, which is 89% of the cyclohexene involved in the reaction. Example 2. To 50 g of a hydrogen peroxide solution, the concentration of which is 1 wt. % in 1,2-dichloroethane, 40 g of cyclohexene and 0.1 g of dimethylformamide dinodoximolybdate are added. The reaction mixture is moved for 3 hours at 50 ° C under nitrogen atmosphere. Thereafter, 1.31 g of 1,2-epoxy-cyclohexane is recovered from the reaction mixture, which is 90% of the cyclohexene participating in the reaction. Example 3. The experiment was carried out as in example 1, but instead of cyclohexene, 60 g of propylene was used, the reaction temperature being 72 ° C. As a result, 2.4 g of 1,2-enoxypropane is formed, which corresponds to 87% of the propylene involved in the reaction. Example 4. 100 g of an aqueous solution of non-hydroxide hydrogen, the concentration of which is 10 wt. %, 20 g of allyl alcohol and 0.1 g of hexamethylphospho triamide dinimoxymolybdate are added. The reaction mixture for 2.5 hours is maintained at a temperature of 50 ° C. At the end of the process, 18.5 g of epihydrin alcohol is obtained, which is 84% of the amount of allyl alcohol involved in the reaction. Example 5. A 100 g solution, the concentration of which is 9.52 wt. % 2-ethyl-9, 10-dihydroxyanthracene in a mixture of xylol and methylcyclohexylladate, 80 g of cyclohexene and 0.1 g of dinodox molybdate hexamethylphospho triamide are added. Within 2 hours when moving at 50 ° C in the atmosphere

кислорода в пересчете на 760 мм рт. ст. и температуру 42°С. После этого дистилл цией выдел ют 3,5 г 1,2-эпоксициклогексана, что соответствует 91,5% от участвующего в реакции количества циклогексена.oxygen in terms of 760 mm Hg. Art. and a temperature of 42 ° C. Thereafter, 3.5 g of 1,2-epoxycyclohexane is recovered by distillation, which corresponds to 91.5% of the amount of cyclohexene participating in the reaction.

Пример 6. В реакционный аппарат загружают 100 г раствора, концентраци  которого ра-вна 9,52 вес. % 2-этил-9,10-дигидроксиантрацена в смеси ксилола и метилциклогексилацетата . Затем раствор оксидируют воздухом при перемешивании при температуре 40°С, в ходе этой операции поглощаетс  820 смз кислорода, объем которого измер ют при давлении 915 мм рт. ст. и температуре 42°С.Example 6. A 100 g solution is loaded into the reaction apparatus, the concentration of which is 9.52 wt. % 2-ethyl-9,10-dihydroxyanthracene in a mixture of xylene and methylcyclohexyl acetate. Then the solution is oxidized with air under stirring at a temperature of 40 ° C. During this operation, 820 cm 3 of oxygen is absorbed, the volume of which is measured at a pressure of 915 mm Hg. Art. and a temperature of 42 ° C.

В оксидированный раствор ввод т затем 80 г циклогексана и 0,1 г катализатора, использовапного в npHN:epe 1.80 g of cyclohexane and 0.1 g of catalyst used in npHN: epe 1 are then introduced into the oxidized solution.

Реакцию провод т в течение 2 час, после чего дистилл цией выдел ют 3,6 г 1,2-эпоксициклогексана , что составл ет 95% от участвующего в реакции циклогексана.The reaction is carried out for 2 hours, after which 3.6 g of 1,2-epoxycyclohexane is isolated by distillation, which is 95% of the cyclohexane participating in the reaction.

Пример 7. В реакционный аппарат ввод т 150 г раствора 2-этил-9,10-дигидроксиантрацена , концентраци  которого равна 8 вес. % в смеси ксилола и метилциклогексилацетата. Температуру раствора довод т до 30°С, затем его перемещивают в присутствии кислорода. В ходе этой операции поглощаетс  1230 см кислорода , объем которого измер ют цри 760 мм рт. ст. и температуре 27°С. В этот раствор ввод т ПО г 1-октана и 0,1 г катализатора , использованного в примере 1. Затем реакционную смесь выдерживают при 20°С в течение 4 час. Выдел ют 5,1 г 1,2-эпоксиоктана, что составл ет 80,7% от участвующего в реакции 1-октена.Example 7: 150 g of a solution of 2-ethyl-9,10-dihydroxyanthracene, the concentration of which is equal to 8 wt., Is introduced into the reaction apparatus. % in a mixture of xylene and methylcyclohexyl acetate. The temperature of the solution is adjusted to 30 ° C, then it is moved in the presence of oxygen. During this operation, 1230 cm of oxygen is absorbed, the volume of which is measured at 760 mm Hg. Art. and a temperature of 27 ° C. In this solution, PO of 1-octane and 0.1 g of the catalyst used in Example 1 are introduced. The reaction mixture is then maintained at 20 ° C for 4 hours. 5.1 g of 1,2-epoxy-octane are recovered, which is 80.7% of the 1-octene involved in the reaction.

Пример 8. Смешивают 120 г раствора, концентраци  которого равна 8 вес. %, 2-этил9 ,10-гидроксиантрацена в смеси ксилола и метилциклогексила; 100 г аллилового спирта и 0,2 г катализатора, использованного в примере 1. Реакционную смесь леремешивают .в течение 6,5 час в атмосфере кислорода. В ходе этой операции поглощаетс  968 смз кислорода, объем которого измер ют при 20°С и давлении 760 мм рт. ст. По заверщении процесса после дистилл ции выдел етс  2,6 г эпигидринового спирта, что соответствует 86%-ному выходу готового продукта по отнощенйю к участвующему во взаимодействии количеству аллилового спирта.Example 8. 120 g of a solution is mixed, the concentration of which is 8 wt. %, 2-ethyl9, 10-hydroxyanthracene in a mixture of xylene and methylcyclohexyl; 100 g of allyl alcohol and 0.2 g of the catalyst used in Example 1. The reaction mixture was stirred for 6.5 hours under oxygen. During this operation, 968 cm3 of oxygen is absorbed, the volume of which is measured at 20 ° C and a pressure of 760 mm Hg. Art. At the end of the process after distillation, 2.6 g of epihydrin alcohol are released, which corresponds to 86% yield of the finished product relative to the amount of allyl alcohol involved in the reaction.

Пример 9. В 120 г 1-октена ввод т 0,016 моль динадоксимолибдата пиперидина РН2МоОв. Реакционную смесь нагревают затем до температуры 100°С, после чего в нее ввод т раствор гидроперекиси бензола в о-дихлорбензоле, концентраци  которого равна 90 об. %.Example 9. Into 120 g of 1-octene, 0.016 mol of piperidine dinodoximolybdate PHHMOv was added. The reaction mixture is then heated to a temperature of 100 ° C, after which a solution of benzene hydroperoxide in o-dichlorobenzene is introduced into it, the concentration of which is 90 vol. %

Указанный раствор ввод т в реакционную смесь со скоростью 0,3 моль гидроперекиси в 1 час. Через 2 час с начала операции образуетс  0,56 моль 1,2-эпоксиоктана. В ходе проведени  эксперимента содержание динадоксимоаибдата пиперидина в реакционной смеси остаетс  неиз.мсиным, поскольку гидроперекисьThis solution is introduced into the reaction mixture at a rate of 0.3 mol of hydroperoxide in 1 hour. After 2 hours from the start of the operation, 0.56 mol of 1,2-epoxy octane is formed. During the course of the experiment, the content of piperidine dinadoxy-aibdate in the reaction mixture remains unmosmine, since hydroperoxide

вновь окис„т ет соль надкислоты, котора  была восстановлена олефином в .молибдат пиперидина . Мол рный выход но отнощенйю к участвующему в реакции 1-октену составл етagain oxidizes the salt of the peracid, which has been reduced by an olefin to piperidine molybdate. The molar yield with respect to the 1-octene involved in the reaction is

91%.91%.

Пример 10. К 164 г циклогексена прибавл ют 0,018 моль динадоксивольфра.мата пиридина , после чего реакционную смесь нагревают до 80°С. Затем в нее ввод т раствор гидроперекиси этилбензола, концентраци  которого составл ет 87 вес. %, причем остальна  масса раствора состоит в основном из ацетофенона и фенилметилкарбинола. Раствор перекиси ввод т в реакционный аппарат со скоростьюExample 10. 0.018 mol of pyridine dinodoxivolphate of pyridine was added to 164 g of cyclohexene, after which the reaction mixture was heated to 80 ° C. Then a solution of ethylbenzene hydroperoxide, the concentration of which is 87 wt.%, Is introduced into it. %, and the remaining mass of the solution consists mainly of acetophenone and phenylmethyl carbinol. The peroxide solution is introduced into the reaction apparatus at a rate of

0,25 моль гидроперекиси в 1 час. Через 2 чаг. с начала реакции образуетс  0,43 моль 1,2-эпоксициклогексана . В ходе всего эксперимента процентное содерл :ание динадоксивольфрамата пиридина остаетс  практически неизменным,0.25 mol of hydroperoxide in 1 hour. After 2 chag. from the beginning of the reaction, 0.43 mol of 1,2-epoxycyclohexane is formed. During the whole experiment, the percentage content of pyridine dynoxy-tungstate remains almost unchanged,

Выход готового продукта по отношению к участвующему в реакции циклогексену составл ет 90 о/о.The yield of the finished product relative to the cyclohexene involved in the reaction is 90 v / v.

Пример 11. Эксперимент проводитс  пс, аналогии с вышеописанным, однако вместо динадоксивольфрамата пиридина примен ют динадоксивольфрамат гексаметилфосфоротриамида , общей формулыExample 11. The experiment was carried out in ps, similar to the above, however, instead of pyridine dynodoxylate, pyridine dynodoxivate was used as hexamethylphosphorotriamide, of the general formula

НаМоОб, ГМФТ Выход готового продукта остаетс  неизменным .HMO, HMFT The yield of the finished product remains unchanged.

Предмет изобретени  1. Способ получени  эпокси-соединений путем взаимодействи  олефиновых углеводородов с эпоксидирующим агентом, например гидроперекис ми, кислородом, перекисью водорода , в присутствии катализатора, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  скорости реакции и увеличени  выхода готового продукта , в качестве катализатора примен ют соединени  Н2МОв, пА или Н2-МОо, пВ, где М - вольфрам или молибден, п-целое число, равное I или 2, А - представл ет собой амидThe subject matter of the invention is 1. A method of producing epoxy compounds by reacting olefinic hydrocarbons with an epoxidizing agent, such as hydroperoxides, oxygen, hydrogen peroxide, in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to increase the reaction rate and increase the yield of the finished product, Compounds H2O2, PA or H2-MOO, PV, where M is tungsten or molybdenum, a p-integer equal to I or 2, A - is an amide

RaRa

общей формулы RI - С - Nthe General formula RI - C - N

R, КR, K

R.R.

/Re/ Re

Р-NRn

R7R7

КзCs

R9R9

в которой RI - представл ет собой либо атом водорода, либо одновалентный углеводородный радикал; 9 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве азотсодержащего гетероциклического соединени  используют пиридин, хинолин, . пиперидин, 2,2-бипиридин, акридин, пиразин. 10 пиперазин, N-алкилпнперидин или этилметилпиридин или их производные, например коллидин ,пиколин,лутидин. wherein RI is either a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon radical; 9 2. The method according to claim 1, wherein pyridine, quinoline, is used as the nitrogen-containing heterocyclic compound. piperidine, 2,2-bipyridine, acridine, pyrazine. 10 piperazine, N-alkylpyridine or ethylmethylpyridine or their derivatives, for example collidine, picoline, lutidine.