SU212174A1 - Способ получения синтетического этиленпропиленового каучука - Google Patents
Способ получения синтетического этиленпропиленового каучукаInfo
- Publication number
- SU212174A1 SU212174A1 SU1024578A SU1024578A SU212174A1 SU 212174 A1 SU212174 A1 SU 212174A1 SU 1024578 A SU1024578 A SU 1024578A SU 1024578 A SU1024578 A SU 1024578A SU 212174 A1 SU212174 A1 SU 212174A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- ethylene propylene
- propylene rubber
- monomers
- obtaining synthetic
- Prior art date
Links
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 3
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N Chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N Norbornene Chemical compound C1C2CCC1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- RRKODOZNUZCUBN-UHFFFAOYSA-N cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CCC=CC=CC1 RRKODOZNUZCUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Description
Известен способ получени синтетического этиленпропиленового каучука нутем сонолимеризации этилена, пропилена и углеводорода с двум или несколькими несонр жеынымн двойными св з ми в жидкой фазе при температуре от -100 до +100°С в присутствии комплексного металлоорганического катализатора .
Смешение компонентов катализатора при этом способе затруднительно. Если катализаторные компоненты смешивают друг с другом вне реактора, то образуетс осадок, в результате чего снижаетс активность катализатора , а остатки катализатора трудно удалимы из полимеризата. Катализаторные компоненты можно перемешивать также в реакторе в наход щейс в нем концентрированной суспензии или растворе сополимеров, но при этом очень трудно перемешать их с быстротой , необходимой дл получени хорошего продукта. Кроме того, в обоих случа х сильно загр зн етс реактор.
Предлагаемый способ, предусматривающий применение в качестве комплексного металлоорганического катализатора продукта реакции алюминийорганическбго соединени с соединением ванади в жидком углеводороде в присутствии растворимого в углеводороде сополимера этилена, пропилена и углеводорода с двум или несколькими несопр женными двойными св з ми, дает возможность избежать этих .недостатков, а также получать полимеры с большим выходом полимера. Количество сополимера, необходимое дл того, чтобы Избежать образовани осадка при приготовлении катализатора, можно установить путем простого опыта. В большинстве случаев достаточно 20-200 мг на каждый
ммоль металлоорганического соединени . Однако можно безоговорочно примен ть также большие количества. Так как в результате сополпмеризации получаетс сополимер в форме раствора в реакционной смеси, то
часть ее употребл ют дл получени катализатора . Нри этом примен ют обычные углеводородные растворители.
Предпочтительно смешивать мономеры с катализатором в том же соотношении, что и
При введении в полимеризационную зону (полностью или частично вне этой зоны). Катализатор в тот момент, когда попадает в полимеризационную зону, вступает в контакт с мономерной смесью, котора имеет желаемый состав дл получени хорощего продукта . Это имеет особое значение, так как активность катализатора выше всего сейчас же после его образовани и затем быстро уменьшаетс .
Мол рное соотношение, в котором алюмини .йоргани.ческоб соединение и соединение ванади смешивают друг с другом, может колебатьс от 1 : 1 до 100 : 1 (однако, предиочтительно от 1 : 1 до 20: 1). Концентраци металлоорганического соединени в смеси составл ет обычно между I и 100 ммоль на 1 л растворител (возможны и более высокие коЕцентрации). Темнература смешени комнонентов катализатора друг с другом и с мономерами лежит обычно от -100 до +80°С. Чтобы избежать нотери катализатором своей активности смешивание провод т иредночтительно при температуре ниже 0°С, и смесь после ее образовани в- течение 15 мин (а лучше всего в течение 1 мин) ввод т в полимеризационную зону.
Предлагаемый способ особенно применим дл получени сополимеров, содержаших этилен и пропилен, а в качестве третьего компонента углеводород с несопр женными двойными св з ми, например дициклопентадиен, циклооктадиен,гексадиен-1,4,5-алкенил,
2-норборнен или 2-алкил-2,5-норбордиен.
В качестве углеводородных растворителей используют гексан, гептан, бензол, бензин, дИХлорметан, хлористый этил, керосин или 1,2-дихлорэтан. Один или несколько полимеризируемых мономеров могут действовать как растворитель, в этом случае должны быть выбраны такие соотношени температуры и давлени , чтобы мономеры сохран ли жидкую фазу. Температура лежит обычно между -100 и Н-100°С (предпочтительно от -10 до +60°С). Давление 1 ати (обычно, однако, ниже 100 ати).
Описываемый способ можно проводить непрерывным образом. Дл этого кОМпоненты катализатора и переводимые реакцией обменного разлон ени в смешанные полимеризаты мономеры раствор ют в подход шей инертной среде, раствор пропускают с соответствующей быстротой через полимеризационную зону, в одну часть раствора, выход ш,его из полимеризациоиной зоны, добавл ют свежие мономеры и компоненты катализатора и эту часть ввод т снова в полимеризационную зону.
Смешивание компонентов катализатора и мономеров с содержащим полимеры раствором можно очень легко проводить в загрузочной трубе полимеризационной зоны (предпочтительно с помощью встроенного в систему миксера). Таким образом, использу относительно незначительное количество энергии, процесс размешивани можно провести очень быстро по сравнении с размешиванием в полимеризадионном реакторе или в особом сосуде дл смешивани .
Так как компоненты катализатора смешивают вне пол-имеризационной зоны друг с другом (предпочтительно также и с мономерами ), действие катализатора сейчас же по входе в эту зону очень активно. Вследствие этого , врем пребывани смеси в полимеризационной зоне может быть значительно короче.
чем при других способах, в которых эту зону используют также дл смешивани компонентов катализатора и мономеров. Размер полимеризационного сосуда может быть незначительным. Можно даже дл ведени процесса полимеризации смесь, состо щую из компонентов катализатора и мономеров, проводить при желаемой температуре через трубу соответствующей длины.
Преимуществом предлагаемого способа вл етс и то, что алюминийорганическое соединение и соединени ванади могут быть применены в относительно более низких мол рных отношени х, без снижени активности катализатора (соединени примен ют .предпочтительно в мол рном соотношении между 6:1 и 3 : 1).
Пример 1. В стекл нную, снабженную мешалкой и трубой дл впуска газа, трехгорлую колбу ввод т 200 мл сухого гексана. В нем при комнатной температуре растворены два или несколько компонентов С2Н5А1 Cla, VOCU, дициклопентадиен (ДСРД), насыщенный смешанный полимеризат, состо щий
5 из 52 вес. % этилена и 48 вес. %, пропилена, ненасыщенный смешанный полимеризат, состо щий из 51 вес. % этилена, 45 вес. % пропилена и 4 вес. % ДСРД и газова смесь из 50 об. э/о этилена и 50 об. %, пропилена.
0 Эти материалы добавл ют в таких количествах , что конечные концентрации CgHsAlCU, VOClg и ДСРД в жидкости соответственно составл ет 10,2 и 15 ммоль, а смешанных полимеризатов 2 г/л, тогда как гексан почти насыщен газовой смесью. Результаты приведены в таблице (знак означает, какие материалы добавлены при каждом опыте, а также образование осадка, а знак «- означает отсутствие подобного образовани осадка). Материалы ввод т в последовательности , в которой они приведены в таблице слева направо.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU212174A1 true SU212174A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2981725A (en) | Process for polymerizing olefins | |
US3170907A (en) | Production of cis-1, 4 polybutadiene with a nickel carboxylic acid salt-boron trifluoride etherate-aluminum trialkyl catalyst | |
CN100554287C (zh) | 烯烃聚合用催化剂组分 | |
US4098980A (en) | Non-aqueous dispersion polymerization of conjugated diolefins | |
US4384089A (en) | Low temperature polymerization process | |
JP2009536673A (ja) | オレフィン重合用帯電防止剤及び当該帯電防止剤の製造法 | |
US2885389A (en) | Polymerization processes | |
WO1995035163A1 (en) | METHOD OF PRODUCING A DEPOSITED CATALYST FOR THE POLYMERISATION OF ETHYLENE AND COPOLYMERISATION OF ETHYLENE WITH α-OLEFINS | |
US3066127A (en) | Polymerization process | |
US3784539A (en) | Process for the polymerization of olefins | |
JPS6336609B2 (ru) | ||
SU212174A1 (ru) | Способ получения синтетического этиленпропиленового каучука | |
US11214637B2 (en) | Processes for making polyisobutylene compositions | |
US4435553A (en) | Process for nonaqueous dispersion polymerization of butadiene in the presence of carbonylated polymeric dispersing agents | |
DE2641922C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren | |
US2521431A (en) | Activation of friedel-crafts catalyst | |
US3575948A (en) | Forming small particles of polypropylene by direct polymerization | |
US4463145A (en) | Method for homo- or co-polymerization of α-olefin | |
US4208304A (en) | Catalyst system for producing ethylene polymers | |
CN101775086B (zh) | 一种乙烯均聚合与共聚合的制备方法 | |
US3678023A (en) | Process for the production of free-flowing, granular, atactic polybutene-1 | |
JPS58125706A (ja) | エチレンの重合法 | |
US3669947A (en) | Process for the production of alpha-methylstyrene polymer | |
RU2002757C1 (ru) | Способ получени сополимеров этилена | |
DE1208077B (de) | Verfahren zur Polymerisation oder Misch-polymerisation von Olefinen |