SU1726497A1 - Depressor-inhibitor additive for paraffin petroleum and petroleum products - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  нефт ных присадок , в частности депрессорно-ингибитор- ной присадки дл  парафинистых нефтей и нефтепродуктов. Цель - удешевление и снижение температуры застывани  присадки. Дл  этого используют состав, включающий мае.ч.: синтетические жирные кислоты фракции Сго-Сзо или их кубовые остатки 6,3-9,1; кубовые остатки от производства этилендиамина и гексаметилендиамина 0,8-3,6; талловое масло 0,1-1,5. Этот состав увеличивает1 депресс.ию температуры застывани  в 1,5-2,4 раза и уменьшает па- рафиноотложение на 5-18% при снижении себестоимости за счет использовани  отходов производства. 2 табл.The invention relates to petroleum additives, in particular a depressant inhibitor additive for paraffinic oils and petroleum products. The goal is to reduce the cost and decrease the freezing temperature of the additive. To do this, use a composition that includes mac.ch .: synthetic fatty acids of the Sgo-Szo fraction or their bottoms 6.3–9.1; distillation residues from the production of ethylene diamine and hexamethylenediamine 0.8-3.6; tall oil 0.1-1.5. This composition increases the depression of the freezing temperature by 1.5-2.4 times and reduces paraffin deposition by 5–18% while reducing the cost due to the use of production wastes. 2 tab.

Description

ёyo

Изобретение относитс  к нефтехимии, конкретно к составам депрессорно-ингиби- торной присадки, котора  может быть использована дл  понижени  температуры застывани  нефти и дл  уменьшени  кристаллизации парафинов в нефт х и нефтепродуктах .Известна депрессорна  присадка к вы- сокопарафинистым нефт м, представл юща  собой смесь сополимера гомологов алкилвиниловых эфиров монокарбоновых кислот Ст-Сзо и алкилвиниловых эфиров карбоновых кислот Ст-Сзо при массовом соотношении их в смеси 1,8:(1-7,5):1. При введении 0,1-0.2 мас.% присадки в нефть температура ее застывани  понижаетс  на 10-20°С.The invention relates to petrochemistry, specifically to compositions of a depressant-inhibitor additive that can be used to lower the freezing point of oil and to reduce the crystallization of paraffins in petroleum and petroleum products. The well-known depressant additive to high paraffin oils, which is a copolymer mixture homologues of alkyl vinyl ethers of monocarboxylic acids of St-Szo and alkyl vinyl ethers of carboxylic acids of St-Szo with a mass ratio of 1.8: (1-7.5): 1. With the introduction of 0.1-0.2 wt.% Additive in oil, its freezing temperature decreases by 10-20 ° C.

Недостатками присадки  вл ютс  .незначительное снижение температуры застывани  нефти, сложность синтеза.The disadvantages of the additive are a slight decrease in the freezing point of oil, the complexity of the synthesis.

дефицитность и дороговизна исходных реагентов .scarcity and high cost of initial reagents.

Наиболее близкой к предлагаемой по составу и назначению  вл етс  депрессор- но-ингибиторна  присадка мол.м. 300- 10000 на основе амина или полиамина с насыщенным алифатическим радикалом (преимущественно Cie-Cas) атомов углерода и малеинового или алкенилсукци- нового ангидридов и их производных, вз тых в массовом соотношении (1-4):1. При введении данной присадки в количестве 0,15-0,2% в газойль, температура помутнени  последнего снижаетс  на 2,3-3,3°С. в отдельных случа х на 9-12°С; ингибирую- щее действие против осаждени  парафинов составл ет 70% при концентрации присадки 0.1%.Closest to the proposed composition and purpose is depressant inhibitory additive mol.m. 300-10000 based on an amine or polyamine with a saturated aliphatic radical (mainly Cie-Cas) of carbon atoms and maleic or alkenylsuccinic anhydrides and their derivatives, taken in a mass ratio of (1-4): 1. With the introduction of this additive in the amount of 0.15-0.2% in gas oil, the cloud point of the latter decreases by 2.3-3.3 ° C. in some cases at 9-12 ° C; the inhibitory effect against paraffin deposition is 70% with an additive concentration of 0.1%.

Недостатками присадки  вл ютс  небольшое снижение температуры застывани  газойл  и парафиноотложени .The disadvantages of the additive are a slight decrease in the freezing temperature of the gas oil and paraffin deposition.

мm

iro о , о iro oh oh

ограниченность применени  - только дл  нефтепродукта, дефицитность и дороговизна исходных реагентов.limited use - only for petroleum products, the scarcity and high cost of initial reagents.

Цель изобретени  - улучшение низкотемпературных свойств присадки дл  пара- финистых нефтей и нефтепродуктов и ее удешевление за счет изменени  вида сырь  - использовани  доступных кубовых остатков.The purpose of the invention is to improve the low-temperature properties of additives for paraffinic oils and petroleum products and to reduce their cost by changing the type of raw material — using available bottom residues.

Поставленна  цель достигаетс  присадкой , содержащей в качестве карбоновых кислот высокомолекул рные синтетические жирные кислоты фракции Сго-Сзо (СЖК) или их кубовые остатки, в качестве алкиленполиаминов - кубовые остатки от производств этилендиамина или гексамети- лендиамина и дополнительно талловое масло при соотношении компонентов, мас.ч.:The goal is achieved by an additive containing high-molecular-weight synthetic fatty acids of Сgо-Сзо fraction (FFA) or their bottoms as carboxylic acids, and bottoms from ethylene diamine or hexamethylene diamine production as alkylene polyamines and additionally tall oil at a ratio of components, wt. including:

Синтетические жирныеSynthetic fatty

кислотыacids

фракции Сао-СзоSao-Szo faction

или их кубовыеor their vat

остатки6,3-9,1residues 6.3-9.1

Кубовые остатки отVat residues from

производстваproduction

этилендиамина и гексаметилендиамина0 ,8-3,6ethylenediamine and hexamethylenediamine 0, 8-3,6

Талловое масло0,1-1,5Tall oil 0.1-1.5

В качестве высокомолекул рных СЖК используют кислотные фракции С21-С25, (кислотное число 175 ± 5 мгКОН/г) ОСТ 38 01182-80 и кубовый остаток от производства СЖК (кислотное число (60-80) ± 10 мг КОН/г).Вылускаетс  по ТУ 38УССР10754-74.Acid fractions of C21-C25, (acid number 175 ± 5 mgKOH / g) OST 38 01182-80 and vat residue from production of FLC (acid number (60-80) ± 10 mg KOH / g) are used as high-molecular FLCs. on THE 38USSR10754-74.

Алкиленполиамины - кубовые остатки от производства этилендиамина или гек- саметилендиамина марок А, Б, В, Г, представл ющие собой в зкие жидкости коричневого цвета, растворимые в воде, ароматических углеводородах, кислотах и др. Выпускаютс  по ТУ 602-914-81, ТУ 602- 594-80.Alkylene polyamines - vat residues from the production of ethylene diamine or hexamethylenediamine grades A, B, C, D, which are viscous brown liquids soluble in water, aromatic hydrocarbons, acids, etc. They are produced according to TU 602-914-81, TU 602- 594-80.

Талловое масло легкое представл ет собой в зкую масл нистую жидкость коричневого цвета с кислотным числом не менее 70 мг КОН/r, выпускаетс  по ТУ 81-05-100-76.Tall tall oil is a brown viscous oily liquid with an acid number of at least 70 mg KOH / r, produced in accordance with TU 81-05-100-76.

Предлагаемые присадки отличаютс  от прототипа использованием другого сырь  - высокомолекул рные (С21-С25; СасгСзо) фракции или кубовые. остатки СЖК, талловое масло и кубовые остатки от производства этилендиамина или гексаметилен- диамина.The proposed additives differ from the prototype using other raw materials — high molecular weight (C21-C25; SasgSzo) fractions or bottoms. FFA residues, tall oil and bottoms from the production of ethylenediamine or hexamethylenediamine.

Депрессорно-ингибиторную присадку получают перемешиванием расчетных количеств СЖК или их кубовых остатков с кубовыми остатками от производства этилендиамина или гексаметилендиамина и талловым маслом при 100-140°С в течение 8-16 ч. Присадка представл ет собой воскообразное вещество с т.пл. 50-70°С. растворима  в изопропиловом спирте, ароматических или алифатических углеводородных растворител х или их смес х. Присадку используют в виде 30%-ного раствора в углеводородном растворителе. Раствор присадки имеет температуру застывани  - 30°С, что  вл етс  важным при ее транспор- тировке и использовании в северныхA depressive inhibitor additive is obtained by mixing calculated amounts of FFA or their bottoms with bottoms from ethylene diamine or hexamethylenediamine production and tall oil at 100-140 ° C for 8-16 hours. The additive is a waxy substance with a m.p. 50-70 ° C. soluble in isopropyl alcohol, aromatic or aliphatic hydrocarbon solvents, or mixtures thereof. The additive is used in the form of a 30% solution in a hydrocarbon solvent. The additive solution has a pour point of - 30 ° C, which is important when it is transported and used in northern

0 районах страны.0 areas of the country.

Пример1.В стакан внос т 76 г кубового остатка синтетических жирных кислот, 10 г таллового масла и приливают при постепенном перемешивании в течениеExample 1. 76 g of the cubic residue of synthetic fatty acids, 10 g of tall oil are added to the beaker and poured with gradual stirring during

5 0,5 ч 14 г кубового остатка от производства этилендиамина. Полученную реакционную смесь с массовым соотношением 7,6:1,4:1,0 нагревают до 140°С и выдерживают в течение 8 ч (до полного удалени  воды). Выход5 0.5 h 14 g VAT residue from the production of ethylene diamine. The resulting reaction mixture with a mass ratio of 7.6: 1.4: 1.0 is heated to 140 ° C and held for 8 hours (until complete removal of water). Output

0 100 г присадки, состав ее представлен в табл. 1. Температура плавлени  50-53°С. Температура застывани  присадки в виде 30%-ного раствора в керосине, определенна  по ГОСТ 20287-74 (метод Б) составл ет0 100 g of the additive, its composition is presented in table. 1. Melting point 50-53 ° C. The pour point of the additive in the form of a 30% solution in kerosene, determined according to GOST 20287-74 (method B) is

5 -30°С. Сущность метода заключаетс  в нагревании пробы присадки в пробирке до 50 ±1°С с последующим охлаждением до заданной температуры и определении текучести по изменению мениска жидкости под углом5 -30 ° C. The essence of the method consists in heating the sample of the additive in a test tube to 50 ± 1 ° C, followed by cooling to a predetermined temperature and determining the yield strength by changing the meniscus of the liquid at an angle

0 45°. Этим же методом определ ют Тзаст. нефти и нефтепродуктов.0 45 °. The same method is used to determine Tzast. oil and petroleum products.

В пробу нефти Новоуренгойского месторождени  сТзаст. 14°С, нагретую до 50°С, ввод т 0,2% присадки, перемешивают в ста5 канчике при данной температуре в течение 30 мин. Затем пробу охлаждают до 30°С и по ГОСТ 20287-74 определ ют Тзаст. нефти с присадкой. Она составл ет -14°С. Депресси  температуры застывани , найденна  как разность Тзаст. нефти с присадкой и самой нефти составл ет 28°С. Опыты также проводились с различной концентрацией присадки в нефти от 0,05-1 % (нефть Долин- ска  с Тзаст. 20°С). Степень ингибировани In the sample of oil Novourengoyskogo cTzast. 14 ° C, heated to 50 ° C, 0.2% of the additive is introduced, and stirred in 155 minutes at this temperature for 30 minutes. Then the sample is cooled to 30 ° C and Tzast is determined according to GOST 20287-74. oil with an additive. It is -14 ° C. Depression of the freezing temperature, found as the difference Tzast. oil with an additive and the oil itself is 28 ° C. The experiments were also conducted with different concentrations of the additive in oil from 0.05–1% (Dolinska oil with Tzast. 20 ° C). Degree of inhibition

парафиноотложений составл ет 88%. Сущность методики состоит в заполнении двух емкостей по 100мл пробами , содержащими нефть с присадкой, вз той в количестве 0,1% и без нее, их закупорке и термостати0 ровании при -10°С в .течение недели с последующим определением разности выкристаллизовавшегос  парафина в емкост х и вычислении защитного эффекта в процентном выражении (дл  опытов была использована Урен5 гойска  нефть мол.м. 157 а.е.м., Тзаст. 14°С и содержанием парафина 8%). Температура застывани  нефти и нефтепродуктов и степень ингибировани  парафиновых отложений приведены в табл. 2.paraffin deposition is 88%. The essence of the technique consists in filling two containers of 100 ml each with samples containing oil with an additive taken in an amount of 0.1% and without it, plugging and thermostating at -10 ° C for a week and then determining the difference of crystallized paraffin into the container x and the calculation of the protective effect in percentage terms (for the experiments, the Uren5 goisk oil mol.m., 157 amu, Tzast. 14 ° C and the paraffin content of 8% was used). The pour point of oil and oil products and the degree of inhibition of paraffin deposits are given in Table. 2

П р и м е р 2. Провод т аналогично примеру 1, изменены количество и состав используемых компонентов. Данные приведены в табл. 1, 2,PRI mme R 2. It is carried out analogously to Example 1, the number and composition of the components used are changed. The data are given in table. 12,

Таким образом, как следует из табл. 2 депрессорно-ингибиторна  присадка, по сравнению с прототипом позвол ет:Thus, as follows from the table. 2 depressant inhibitor additive, compared with the prototype allows:

увеличить депрессию температуры застывани  нефти в 1,5-2,4 раза при незначительной концентрации 0,05-1%;increase the depression of the oil freezing point by 1.5-2.4 times with an insignificant concentration of 0.05-1%;

повысить степень ингибировани  пара- финоотложений до 88%;increase the degree of inhibition of paraffin deposition up to 88%;

снизить ее стоимость за счет использовани  дешевых и доступных отходов производства;reduce its cost by using cheap and affordable waste;

расширить ее функциональные возможности - пригодна как дл  нефти, так и нефтепродуктов .to expand its functionality - suitable for both oil and petroleum products.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Депрессорно-ингибиторна  присадка дл  парафинистых нефтей и нефтепродукТа бли ц а 1Depressant inhibitory additive for paraffinic oils and oil products blitz a 1 Компонентный состав присадок, содержащих СЖК, талловое масло, алкиленполиаминыComponent composition of additives containing FFA, tall oil, alkylene polyamines Фр„ Са,- С jo -фракци  СЖК с числом атомов углерода 20-30Фр "Са, - С jo-fraction of SLC with the number of carbon atoms 20-30 тов на основе карбоновых кислот с добавлением алкилполиэминов, отличающа - с   тем, что. с целью улучшени  низкотем пературных свойств присадки и ее удешевлени , присадка в качестве кэрбоновых кислот содержит синтетические жирные кислоты фракции или их кубовые остатки, в качестве алкиленполиаминов - кубовые остатки от производства этиленди- амина и гексаметилендиамина и дополнительно содержит талловое масло при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:based on carboxylic acids with the addition of alkylpolyesins, characterized in that. In order to improve the low-temperature properties of the additive and make it cheaper, the additive contains synthetic fatty acids fractions or bottoms as carbone acids, and bottoms from ethylene diamine and hexamethylene diamine production as alkylene polyamines and additionally contains tall oil in the following ratio of components, May .ch .: Синтетические жирныеSynthetic fatty кислоты фракцииacid fraction или or их кубовые остатки6,3-9,1their bottoms6,3-9,1 Кубовые остаткиBottoms от производстваfrom production этилендиамина иethylenediamine and гексаметилендиамина0,8-3.6hexamethylenediamine 0.8-3.6 Талловое масло.0.1-1,5Tall oil.0.1-1,5 Таблица2Table 2 Температура застывани  нефти и нефтепродуктов, их депресси  и степень ингибировэни  парафиновых отложений в присутствии присадокThe pour point of oil and oil products, their depression and the degree of inhibition of paraffin deposits in the presence of additives , при дки, , dcie, 36 28 21 1236 28 21 12 27 И 10 I27 and 10 I Степень ингибировани  от парафиноотложений, % (при концентрации присадки 0,1 мае.)88The degree of inhibition from paraffin deposition,% (at an additive concentration of 0.1 May.) 88 Ј Масло . ГазойльЈ Oil. Gas oil ,, 8eight 28 20 16 628 20 16 6 20 И 9 Ц20 and 9 C 19 12 819 12 8 37 22 17 737 22 17 7 2 21 16 82 21 16 8 1212 8. (0,15%)8. (0.15%) 8А8A 7979 86 8686 86 85 7085 70