SU170658A1 - METHOD OF OBTAINING MODIFIED - Google Patents

Description

Известны способы получени  модифицированных эпоксидных смол на основе модифицированных ксиленолформальдегидных смол и эпихлоргидрина в щелочной среде.Methods are known for producing modified epoxy resins based on modified xylenol formaldehyde resins and epichlorohydrin in an alkaline medium.

Сущность предлагаемого способа в том, что ксиленолформальдегидную смолу-новолак - сначала этерифицируют смесью смол ных и жирных кислот, например дистиллированным талловым маслом, а затем модифицированный новолак конденсируют с эпихлоргидрином в щелочной среде.The essence of the proposed method is that xylenol formaldehyde resin novolac is first esterified with a mixture of resin and fatty acids, for example distilled tall oil, and then the modified novolac is condensed with epichlorohydrin in an alkaline medium.

В зависимости от соотношени  новолака и кислот получаетс  продукт этерификации с определенным содержанием свободных фенольных гидроксилов, завис щим от количества эпихлоргидрина, вводимого в реакцию.Depending on the ratio of novolac and acids, an esterification product is obtained with a certain content of free phenolic hydroxyls, depending on the amount of epichlorohydrin introduced into the reaction.

Измен   степень конденсации новолака, а также степень этерификации кислотами, свойства смол можно варьировать в широких пределах , расшир   их ассортимент.Changing the degree of condensation of Novolak, as well as the degree of esterification with acids, the properties of the resins can be varied within wide limits, expanding their range.

Предлагаемый способ позвол ет получать гамму смол, пригодных дл  изготовлени  клеев , компаундов, лакокрасочных материалов, литых пластмассовых изделий, слоистых и волокнистых материалов и др.The proposed method allows to obtain a range of resins suitable for the manufacture of adhesives, compounds, paints and varnishes, molded plastic products, laminated and fibrous materials, etc.

Пример. В аппарат из нерл авеющей стали , снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 3,1 кг свеженерегнанных технических ксиленолов (температура кипени  210-Example. 3.1 kg of freshly distilled technical xylenols (boiling point 210-) are loaded into a stainless steel apparatus equipped with a mechanical stirrer, a reflux condenser and a thermometer.

225°С), 0,8 кг формалина (35,2%) и 0,012 кг НС1 (d 1,19) до рН 5.225 ° C), 0.8 kg of formalin (35.2%) and 0.012 kg of HCl (d 1.19) to pH 5.

При непрерывном перемешивании температуру реакционной массы поднимают до 40°С иWith continuous stirring, the temperature of the reaction mass is raised to 40 ° C and

выдерживают ее при этой температуре в течение 1 час.maintain it at this temperature for 1 hour.

Затем загружают еще 0,8 кг формалинаThen another 0.8 kg of formalin is loaded.

(35,2о/о) и 0,03 кг НС1 (,19) до рН 3,4,(35.2o / o) and 0.03 kg HCl (, 19) to pH 3.4,

после чего температуру реакционной массыafter which the temperature of the reaction mass

медленно поднимают до 70°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. После охлаждени  до 50°С в реакционную смесь добавл ют еще 0,01 кг НС1 (d 1,19) до ,2, причем температуру смеси поднимают до 95-slowly raise to 70 ° C and maintained at this temperature for 1 hour. After cooling to 50 ° C, another 0.01 kg of HCl (d 1.19) was added to the reaction mixture, 2, and the temperature of the mixture was raised to 95-

за счет тенла экзотермической реакции , и выдерживают смесь еще 1 час. due to tenla exothermic reaction, and maintain the mixture for another 1 hour.

Сушат смолу в открытом реакторе при перемешивании в течение 2 час. Температуру в конце сушки устанавливают 135°С.Dry the resin in an open reactor with stirring for 2 hours. The temperature at the end of the drying set 135 ° C.

Полученный новолак имеет следующие показатели:The resulting Novolak has the following indicators:

Температура разм гчени  по кольцу иRing softening temperature and

шару . .ball. .

Средний молекул рный вес.... 400 Содержание свободных ксиленолов . 9,5i% Содержание свободного формальдегида В вышеописанный аппарат, снабжеппый вместо обратного холодильника насадкой Дипа и Старка, загружают 2,7 кг полученного новолака, 0,7 кг дистиллированного таллового масла (кислотное число 154 мг КОН) и 0,2 кг ксилола. Расплавив всю смесь, включают мешалку, поднимают температуру до 215°С и при этой температуре выдерживают еще 5 час до тех пор, пока не прекратитс  отгонка реакционной воды. После окончани  этерификации отгон ют ксилол. Полученный модифицированный новолак имеет следуюш,ие показатели: Температура разм гчени  по кольцу и шару 67°С Средний молекул рный вес.... 565 Содержание гидроксильных групп . 7,2% В описанный выше аппарат, снабженный обратным .холодильником и капельной воронкой, загружают 3 кг полученного модифицированного новолака и 3,6 кг эпихлоргидрина. После полного растворени  смолы в эпихлоргидрине при температуре 70-75°С подают водный раствор едкого натра (3,9 г) в течение 2,5 час. Затем конденсацию ведут еш,е 2 час при той же температуре. Образовавшуюс  смолу раствор ют в бензоле , промывают теплой водой (70°С) до отсутстви  иона С1 (проба cAgNOg), отгон ют растворитель и сушат под вакуумом 100 мм рт. ст., температура в конце сушки 125°С. Полученна  смола имеет следующие показатели: Температура разм гчени  по кольцу и шару 35°С Средний молекул рный вес . . . 601 Содержание эпоксидных групп . . 11,5% Содержание гидроксильных групп . 4,5i% Содержапие С10,4о/о Растворимость в бензолеполна  Смола способпа отверждатьс  аминными и кислотными отвердител ми. Показатели смолы, отвержденной малеиновым ангидридом: 24-30 кг/мм2 Твердость по Бринеллю . Предел прочности при сжа1100-1400/сг/сж2 тии Предел прочности при ста600-628 кг/см тическом изгибе . Удельна  ударна  в зкость 4-7 кг/см 600-730 /сг/сж2 Адгези  к стали 110-150°С Теплостойкость по ВИКа . Удельное объемное сопро1 1015 ОМ см тивление Удельное поверхностное со5-1014 ом противление .... Тангенс угла диэлектриче410-2 ских потерь .... Диэлектрическа  посто нна  при 10б гц . 4,5-5,0 Предмет изобретени  Способ получени  модифицированных эпокидных смол путем взаимодействи  в щелочой среде эпихлоргидрина с предварительно одифицированной ксиленолформальдегидной молой, отличающийс  тем, что, с целью расирени  ассортимента эпоксидных смол, ксиенолформальдегидную смолу модифицируют месью смол ных и жирных кислот, например истиллированным талловым маслом.The average molecular weight .... 400 Content of free xylenols. 9.5i% Content of free formaldehyde The above described apparatus, supplied instead of the reflux condenser, with the Deep and Stark nozzle, is loaded with 2.7 kg of the obtained novolak, 0.7 kg of distilled tall oil (acid number 154 mg KOH) and 0.2 kg of xylene. After melting the whole mixture, turn on the stirrer, raise the temperature to 215 ° C and keep at this temperature for another 5 hours until the distillation water of the reaction water stops. After termination of the esterification, xylene is distilled off. The obtained modified novolak has the following indicators: The softening temperature over the ring and the ball is 67 ° C. The average molecular weight .... 565 The content of hydroxyl groups. 7.2% Into the apparatus described above, equipped with a reverse refrigerator and a dropping funnel, 3 kg of the obtained modified novolak and 3.6 kg of epichlorohydrin are loaded. After the resin is completely dissolved in epichlorohydrin at a temperature of 70-75 ° C, an aqueous solution of sodium hydroxide (3.9 g) is fed for 2.5 hours. Then, condensation is eh, e for 2 hours at the same temperature. The resulting resin is dissolved in benzene, washed with warm water (70 ° C) until the C1 ion is absent (cAgNOg sample), the solvent is distilled off and dried under vacuum at 100 mm Hg. Art., the temperature at the end of drying 125 ° C. The resulting resin has the following characteristics: The softening temperature of the ring and the ball is 35 ° C. The average molecular weight. . . 601 Content of epoxy groups. . 11.5% Content of hydroxyl groups. 4.5i% Content: C10.4o / o. Solubility in benzolepolene Resin is cured with amine and acid hardeners. Maleic Anhydride Resin Indicators: 24-30 kg / mm2 Brinell hardness. Strength at szh1100-1400 / sg / szh2 tii Strength at st600-628 kg / cm tic bending. Specific impact viscosity 4–7 kg / cm -7 600–730 / cg / szh2 Adhesion to steel 110–150 ° C. VIC heat resistance. Specific volume resistivity 1015 ОМ sm tivleniye Specific surface resistance of 5-1014 ohm resistance .... Tangent of dielectric angle 410-2 losses .... Dielectric constant at 10b Hz. 4.5-5.0 subject invention process for the preparation of modified epoxy resins by reacting epichlorohydrin in alkaline medium with a pre odifitsirovannoy ksilenolformaldegidnoy Moloi, characterized in that, in order rasireni range of epoxy resins, ksienolformaldegidnuyu resin admixture modified rosin and fatty acids, e.g. istillirovannym tall oil.