SU1703651A1 - Octasulphophenyltetraazaporphin as a reagent for quantitative determination of m@@@ ions in aqueous solutions - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  замещенных пор- финов, в частности октасульфофенилтетраа- запорфина дл  количественного определени  ионов магни  в водных растворах . Цель - создание нового более эффективного вещества указанного класса. Синтез ведут растворением Мд-октафенил- тетраазапорфина в 100%-ной серной кислоте с последующим высаживанием смеси в ацетоне. Выход 42%, брутто ф-ла Ci6H34Ne S(0)20H. Новый реагент обеспечивает лучшую Чувствительность ( г- ион Mg/л, против 8-1гУ 4 5 г-ион Мд/л) за счет образовани  прочноокрашенного комплекса . 2 табл. з ЁThe invention relates to substituted porphins, in particular, octasulfophenyltetraa-zorforfin for the quantitative determination of magnesium ions in aqueous solutions. The goal is to create a new, more effective substance of the specified class. Synthesis is carried out by dissolving MD-octaphenyl-tetra-zaporphin in 100% sulfuric acid, followed by precipitating the mixture in acetone. Yield 42%, gross f la Ci6H34Ne S (0) 20H. The new reagent provides better sensitivity (r - Mg / l ion, versus 8-1gU 4 5 g - MD / l ion) due to the formation of a strongly colored complex. 2 tab. w y

Description

Изобретение относитс  к синтезу новых органических соединений - макрогетеро- циклических, в частности к новому соединению р да тетраазапорфиринов, которое может быть использовано в качестве реагента дл  количественного определени  ионов Мд2 в водных растворах, а именно к октасульфофенилтетраазапорфину следующей формулы:The invention relates to the synthesis of new organic compounds — macroheterocyclic, in particular, to a new compound of the tetraazaporphyrin series, which can be used as a reagent for the quantitative determination of MD2 ions in aqueous solutions, namely, octasulfophenyl tetrazaporfin of the following formula:

S03H SO,HS03H SO, H

Наиболее близким к изобретению  вл етс  незамещенный октафенилтетрааза- порфин - Н2ТАП(С5Нб)в.Closest to the invention is unsubstituted octaphenyl tetraazoporphine - H2TAP (C5Hb).

Недостатком указанного соединени   вл ютс  крайне низка  скорость реакции с ионом Мд , отсутствие количественного выхода реакции, нерастворимость в воде и, как следствие, невозможность определени  ионов Мд2 в водной среде:The disadvantage of this compound is the extremely low reaction rate with the MD ion, the lack of a quantitative yield of the reaction, the insolubility in water and, as a consequence, the impossibility of determining MD2 ions in an aqueous medium:

аbut

CJCJ

OsOs

елate

Э-SOjHE-SOjH

SOjH SOjHSOjH SOjH

Известна 244 нитро-2 -Фог.фофенила- зо)-1,8-дигидрокси-3,G нлфталиндисульфо- нова  кислота.244 nitro-2 -Fog. Phenophenyl-azo-1,8-dihydroxy-3, G nlphthalindisulfonic acid is known.

Недостатками указзнного соединени   вл ютс  введение различных добавок дл  создани  рН среды, при которой происходит образование комплекса между реагентом и ионом Мд , низка  устойчивость образующегос  комплекса. Чувствительность метода недостаточна ( г- ион/л).The disadvantages of the untrusted compound are the introduction of various additives to create a pH of the medium in which the complex is formed between the reagent and the MD ion, and the stability of the resulting complex is low. The sensitivity of the method is insufficient (g-ion / l).

Наиболее близким к изобретению  вл етс  тетрабромтетраазапорфин.Closest to the invention is tetrabromometraazaporfin.

Недостатком этого соединени   вл етс  использование в качестве растворител  при комплексообразовании с пиридина , поскольку тетрзбромтетраазапорфин в воде нерастворим. Это затрудн ет проведение анализа, так как пиридин токсичен, а также не все соли Мд2+ растворимы в пири- дине.The disadvantage of this compound is its use as a solvent in complexation with pyridine, since tetrasbromotetrazaporfin is insoluble in water. This makes analysis difficult, since pyridine is toxic and not all MD2 + salts are soluble in pyridine.

Целью изобретени   вл етс  создание нового реагента дл  количественного определени  ионов в водных растворах спектрофотометрическим методом, .отлича- ющегос  высокой чувствительностью - г-ион/л и простотой проведени  анализа.The aim of the invention is to create a new reagent for the quantitative determination of ions in aqueous solutions by a spectrophotometric method, which is distinguished by high sensitivity - g-ion / l and ease of analysis.

Поставленна  цель достигаетс  синтезом октасульфофенилтетраазапорфина - Н2ТАП(СбН4$ОзН)а формулы:The goal is achieved by the synthesis of octasulfophenyltetrazaporfina - Н2ТАП (СБН4 $ ОН) and formula:

S03HS03HS03HS03H

рR

yNH yNH

N HNHo s UT X/- SOJH N HNHo s UT X / - SOJH

S03H S03HS03H S03H

Предлагаемое соединение содержит в каждом фенильном радикале аналога одну сульфо-группу. Отмеченное различие позвол ет получить прочный окрашенный комплекс с ионом Mg + в воде с выходом 99,9%, не требуетс  создани  определенной рН среды, определение ионов Мд от- личаетс  большей чувствительностью(3-10 г-ион/л)The proposed compound contains in each phenyl radical of the analogue one sulfo group. This difference makes it possible to obtain a solid colored complex with an Mg + ion in water with a yield of 99.9%, a certain pH of the medium is not required, the determination of Md ions is distinguished by greater sensitivity (3-10 g-ion / l)

П р и м е р 1. 0,1 г Мд-октафенилтетраа- эапорфина раствор ют при перемешивании в 10 мл 100%-ной и выдерживают при комнатной температуре 4 ч. Реакционную смесь выливают небольшими порци ми в 500 мл ацетона, охлаждают и выпавший осадок отфильтровывают. Осадок промывают ацетоном (проба с ВэС1з). раствор ют в во5 0 EXAMPLE 1 0.1 g of MD-octaphenyltetra-ae-porphine is dissolved under stirring in 10 ml of 100% and kept at room temperature for 4 hours. The reaction mixture is poured in small portions into 500 ml of acetone, cooled and the precipitated the precipitate is filtered off. The precipitate is washed with acetone (sample with BeCl3). dissolved in bo5 0

5 0 50

5 five

00

5five

де, раствор фильтруют и затем упаривают. Твердое черное вещество экстрагируют в аппарате Сокслета пиридином, ацетоном. Выход 0,07 (42%). Полученный октасульфо- фенилтетраазапорфин подвергают элементному анализу:de, the solution is filtered and then evaporated. Solid black substance is extracted in the apparatus of the Soxhlet pyridine, acetone. The yield is 0.07 (42%). The octasulfophenyltetraazaporphine obtained is subjected to elemental analysis:

Найдено, %: С 49,29; Н 2,50: N 6,87, S 16,02.Found,%: C 49.29; H 2.50; N 6.87; S 16.02.

С1бНз4М8(50зН)аS1bNz4M8 (50zN) a

Вычислено, %: С 49,14; Н 2,71; N7, 17; 516,41.Calculated,%: C 49.14; H 2.71; N7, 17; 516.41.

Предлагаемое соединение анализируют методом тонкослойной хроматографии на пластине Силуфол (элюент - пиридин - 25%-ный раствор МНз-в соотношении 1:2). Образуетс  одно п тно - RI 0,73.The proposed compound is analyzed by thin layer chromatography on a Silufol plate (eluent is pyridine — 25% solution of NHS in a 1: 2 ratio). One spot is formed - RI 0.73.

Основные характеристики ЭСП Н2ТАП(СбН450зН)в в воде даны в табл.1.The main characteristics of the ESP H2TAP (SbN450zN) in water are given in Table 1.

В ИК-спектре предлагаемого соединени  присутствуют интенсивные полосы при 1200-1000 , характерные дл  сульфо- групп (ИК-спектр в таблетках КВг).In the IR spectrum of the proposed compound, intense bands are present at 1200–1000 characteristic of sulfo groups (IR spectrum in KBr tablets).

П р и м е р 2. Определение ионов .PRI mme R 2. Definition of ions.

2 мл водного раствора Н2ТАП(СбН550зН)а с концентрацией моль/л смешивают с 2 мл раствора соли магни  в воде. Реакционную смесь выдерживают 2 ч при 50°С. Затем измер ют оптическую плотность раствора на длине волны А 635 нм, соответствующей максимуму в ЭСП образовавшегос  комплекса. Зна  мол рный коэффициент погашени  (Ј ) МдТАП(СбН450зН)8 ( е - 45500), рассчитывают его концентрацию (г-моль/л) по формуле:2 ml of an aqueous solution of H2TAP (SbN550zN) and with a concentration of mol / l are mixed with 2 ml of a solution of magnesium salt in water. The reaction mixture was incubated for 2 hours at 50 ° C. The optical density of the solution is then measured at a wavelength of A 635 nm corresponding to a maximum in the ESP of the complex formed. The molar coefficient of redemption (ТА) MDTAP (SbN450zN) 8 (e - 45500), its concentration is calculated (g-mol / l) according to the formula:

С WITH

А 0,1 ЛГ 45500-1A 0.1 LG 45500-1

2.19-102.19-10

4040

где А - оптическа  плотность раствора на длине волны 635 нм;where A is the optical density of the solution at a wavelength of 635 nm;

Ј - мол рный коэффициент погашени  при Я 635 нм;Ј — molar extinction coefficient at Я 635 nm;

толщина кюветы, см. cuvette thickness, see

Основные характеристики ЭСП МдТАП(СбН450зН)а в воде даны в табл.2.The main characteristics of the ESP MDTAP (SbN450zN) and in water are given in Table 2.

Количественное определение ионов Мд2+ в воде даны в табл. 3.Quantitative determination of MD2 + ions in water is given in Table. 3

При использовании предлагаемого соединени  дл  количественного определени  ионов Мд спектрофотометрическим методом достигаетс  высока  чувствительность и обеспечиваетс  простота эксперимента.When using the proposed compound for the quantitative determination of Md ions by a spectrophotometric method, a high sensitivity is achieved and the experiment is made simpler.

Claims (1)

Формула изобретени  Октэсульфофенилтетраазапорфин формулыClaims of the invention: Octasesulfophenyltetraazaporfin of the formula SO,HSO, H H03S-CH03S-C S03HS03H в качестве реагента дл  количественного определени  ионов Мд в водных растворах .as a reagent for the quantitative determination of Md ions in aqueous solutions. Таблица 1Table 1 Таблица 2table 2 Таблица 3Table 3