SU1684276A1 - 1,8-bis-(n-methyl-n-methoxyamino)-3,6-dioxaoctane as a semiproduct in preparing interphase transfer catalyst for producing ethyl ether of orthoformic acid - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к азотсодержащим соединени м, в частности к 1,8-бис-(М- метил-М-метоксиамино)-3,6-диоксаоктана, который может быть использован в качестве полупродукта дл  получени  катализатора межфазного переноса дл  реакции получени  этилового эфира ортомуравьиной кислоты . Цель - вы вление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут из N-метил-М-метоксиамина и 1,8-дибром-3,6-диоксаоктана при 60°С в течение 66 ч с последующей экстракцией эфиром и вакуум-ректификацией. Выход 70,6%, т.кип. 103-105°С. Использование полученного соединени  позвол ет повысить выход целевого продукта до 44%. v feThe invention relates to nitrogen-containing compounds, in particular to 1,8-bis- (M-methyl-M-methoxyamino) -3,6-dioxooctane, which can be used as an intermediate to obtain an interfacial transfer catalyst for the reaction to obtain orthoformate ethyl ester acid. The goal is the detection of compounds with useful properties. The preparation is carried out from N-methyl-M-methoxyamine and 1,8-dibromo-3,6-dioxaoctane at 60 ° C for 66 hours, followed by extraction with ether and vacuum rectification. Yield 70.6%, bk. 103-105 ° C. The use of the obtained compound allows to increase the yield of the target product to 44%. v fe

Description

Изобретение относитс  к производным 1,8-бис-(алкоксиамино)-3,6-диоксаоктанов, конкретно к 1,8-бис-(М-метил-М-метоксиа- мино)-3,6-диоксаоктана формулы 1The invention relates to 1,8-bis- (alkoxyamino) -3,6-dioxaoctan derivatives, specifically to 1,8-bis- (M-methyl-M-methoxyamino) -3,6-dioxoctane of formula

CH3 N-CHf СН20-СН2СН 2- 0 СНГ° ,CH3 N-CHf CH20-CH2CH 2-0 CIS °,

-CHrCH2-N Q cHj-CHrCH2-N Q cHj

в качестве полупродукта дл  получени  катализатора межфазного переноса дл  реакции получени  этилового эфира ортомуравьиной кислоты.as a semi-product for the preparation of a phase transfer catalyst for the reaction to obtain orthoformate ethyl ester.

Целью изобретени   вл етс  изыскание в р ду производных алкоксиаминоокса- нового соединени , позвол ющего при использовании его в качестве полупродукта получать более эффективный катализатор межфазного переноса, используемый в реакции получени  этилового эфира ортомуравьиной кислоты.The aim of the invention is to find in a series of alkoxyaminoxane compound derivatives, which, when used as a semi-product, allows a more efficient phase transfer catalyst to be used in the reaction to produce ortoformate acid.

П р и м е р 1. Получение 1,8-бис-(М-ме- тил-М-метоксиамино)-3,6-диоксаоктана.EXAMPLE 1 Preparation of 1,8-bis- (M-methyl-M-methoxyamino) -3,6-dioxooctane.

Смесь 0,828 г(3 ммолей) 1,8-дибром-3,6- диоксаоктана и 0,8 г (13,1 ммолей) N-метил- N-метоксиамина нагревают в запа нной ампуле при 60°С в течение 66 ч. ПослеA mixture of 0.828 g (3 mmol) of 1,8-dibromo-3,6-dioxaoctane and 0.8 g (13.1 mmol) of N-methyl-N-methoxyamine is heated in a sealed vial at 60 ° C for 66 hours. After

оabout

0000

ЈьЈ

го VI оGo VI o

вскрытую ампулы реакционную смесь дважды порци ми по 12 мл экстрагируют эфиром. Затем растворитель удал ют и остаток выдерживают в течение 30 мин под давлением 5 мм рт.ст., после чего вакуум-ректификацией выдел ют 0,5 г (70,6%) конечного продукта с т.кип. 103-105°С/2 мм рт.сг, Степень его чистоты (по данным газожидкоотной хроматографии ) составл ет 95%.the opened ampoule. The reaction mixture was extracted twice with 12 ml each time with ether. Then the solvent is removed and the residue is kept for 30 minutes under a pressure of 5 mm Hg, after which 0.5 g (70.6%) of the final product is isolated by vacuum distillation with a boil. 103-105 ° C / 2 mmHg. The degree of its purity (according to gas-liquid chromatography) is 95%.

ПМР-спектр (100 МГц, CDCIs, д , м.д.): , 2,985 (С, 6Н, СНз- N), 3,215(rn, j 5,5 Гц, 4Н, СН2М); 3,9 (С, 6Н, СНзО); 4,03 (с и m, J 5,5 ГЦ- 8Н, OCHgCH O и OCH2CH2N).PMR spectrum (100 MHz, CDCIs, d, ppm):, 2.985 (C, 6H, CH3-N), 3.215 (rn, j 5.5 Hz, 4H, CH2M); 3.9 (C, 6H, CH3); 4.03 (s and m, J 5.5 Hz - 8H, OCHgCH O and OCH2CH2N).

П р и м е р 2. 2,36 г (10 ммолей) 1,8-бис- (М-метил-Ы-метоксиамино)-3,6-диоксаокта- на и 2,76 г (1€ ммолей) 1,8-дибром-3,6-диок- саоктана выдерживают в запа нной ампуле 30 ч при 70-80°С. Затем ампулу вскрывают, реакционную смесь обрабатывают 30 мл эфира и 30 мг смеси эфир-дихлорметан (1; 1). Получают 4,1 г солеобразного продукта неопределенного состава, который используют как катализатор межфазного переноса.PRI mme R 2. 2.36 g (10 mmol) of 1,8-bis- (M-methyl-L-methoxyamino) -3,6-dioxoctane and 2.76 g (1 € mmol) 1 , 8-dibromo-3,6-dioxa octane is kept in a sealed ampoule for 30 hours at 70-80 ° C. Then the ampoule is opened, the reaction mixture is treated with 30 ml of ether and 30 mg of a mixture of ether-dichloromethane (1; 1). 4.1 g of a salt-like product of indeterminate composition is obtained, which is used as a phase transfer catalyst.

Пример 3. К смеси 198 г хлороформа, 80 мл 50%-ной NaOH и 1,1 г катализатора, полученного по примеру 2, добавл ют по капл м 23 г абсолютного этанола при охлаждении и температуре 15-20°С, перемешивают при комнатной температуре 1 ч, выливают в воду со льдом, отдел ют органи0Example 3. To a mixture of 198 g of chloroform, 80 ml of 50% NaOH and 1.1 g of the catalyst prepared in Example 2 are added dropwise 23 g of absolute ethanol while cooling and at a temperature of 15-20 ° C, stirred at room temperature 1 hour, poured into ice water, the organisms were separated.

5five

00

5five

ческий слой, водный слой экстрагируют хлороформом , Объединенный хлороформен- ный раствор промывают водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом магни  и перегон ют. Выход 10,87 г (44,0%), т.кип. 140-145°С.The aqueous layer, the aqueous layer is extracted with chloroform. The combined chloroform solution is washed with water until neutral, dried with magnesium sulfate and distilled. Yield 10.87 g (44.0%), bp. 140-145 ° C.

При использовании известного катализатора - триэтилбензиламмоний хлорида (ТЭБАХ) в услови х примера 3 выход этилового эфира ортомуравьиной кислоты составл ет 36%.When using the known catalyst, triethylbenzylammonium chloride (TEBAH) under the conditions of example 3, the yield of orthoformic acid ethyl ester is 36%.

Таким образом, применение соединени  формулы 1 в качестве полупродукта дл  получени  катализатора межфазного переноса позвол ет при использовании последнего повысить выход целевого продукта с 36 до 44% по сравнению с использованием известного катализатора ТЭБАХ.Thus, the use of the compound of formula 1 as a semi-product for the preparation of a phase transfer catalyst makes it possible, with the use of the latter, to increase the yield of the target product from 36% to 44% as compared with the use of the well-known TEABAH catalyst.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula 1,8-бис-(М-метил-М-метоксиамино}-3,6 -диоксаоктан формулы1,8-bis- (M-methyl-M-methoxyamino} -3,6-dioxaoctane of the formula СН,CH, 3 N-CHr 0 сн3-ох г г Ь3 N-CHr 0 SN3-OX g b 0-CHj0-CHj -CH2-CHa-NC-CH2-CHa-NC в качестве полупродукта дл  получени  катализатора межфазного переноса дл  реакции получени  этилового эфира 30 ортомуравьиной кислоты.as a semi-product for the preparation of a phase transfer catalyst for the reaction to obtain ethyl ortoformic acid 30.