SU1680707A1 - Method for obtaining ethylene copolymers - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к получению сополимеров этилена с Се-Сд альфа-олефи- ном. Изобретение позвол ет получить сополимеры, пригодные дл  изготовлени  напорных труб с повышенной стойкостью к внутреннему давлению, за счет того, что в процессе сополимеризации этилена с 2,0- 8,0 мае. % Сб-Cg - альфа-олефинов в режиме раствора в качестве катализатора используют продукт взаимодействи  32,6-44,8 мас.% магнийсодержащего носител  с 40, 60,0 мас.% тетрахлорида титана, 2,5-13,1 мас.% дегидрофосфата инди  и 3,9-11,1 мас.% этилбензоата. 2 табл.The invention relates to the preparation of copolymers of ethylene with Ce-Cd alpha-olefin. The invention makes it possible to obtain copolymers suitable for the manufacture of pressure pipes with increased resistance to internal pressure, due to the fact that during the copolymerization of ethylene from 2.0 to 8.0 May. % Sat-Cg - alpha-olefins in solution mode use as a catalyst the product of the interaction of 32.6-44.8 wt.% Magnesium-containing carrier with 40, 60.0 wt.% Titanium tetrachloride, 2.5-13.1 wt. % indium dehydrophosphate and 3.9-11.1 wt.% ethyl benzoate. 2 tab.

Description

Изобретение относитс  к области химической промышленности, в частности к каталитической сополимеризации этилена.This invention relates to the chemical industry, in particular to the catalytic copolymerization of ethylene.

Целью изобретени   вл етс  получение сополимеров, пригодных дл  изготовлени  напорных труб с повышенной стойкостью к внутреннему давлению.The aim of the invention is to obtain copolymers suitable for the manufacture of pressure pipes with increased resistance to internal pressure.

Соединение I паОз P20s (дегидрофосфат инди ) получают путем термообработки 1пР04- 2НаО при 900°С в токе инертного газа.Compound I paOz P20s (indium dehydrophosphate) is obtained by heat treatment of 1p04-2HaO at 900 ° C in a stream of inert gas.

П р и м е р 1. В стекл нный реактор емкостью 500 мл, снабженный обратным холодильником , магнитной мешалкой и двум  воронками дл  загрузки компонентов, загружают в токе инертного газа 4 г металлического магни , кристаллик йода и 20 мл осушенного гексана. Содержимое реактора нагревают до 68°С и добавл ют 4 мл хлористого бутила. После выпадени  белого порошка в колбу загружают 40 мл гексана и постепенно добавл ют 50 мл хлористого бутила . Реакцию ведут в течение 3 ч при 70- 75°С, затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Получают суспензию , содержащую 16 г смеси хлорида магни  и бутилмагнийхлорида. К полученной суспензии носител  при интенсивном перемешивании и температуре 40°С добавл ют 2 г этилбензоата (ЭБ) в 50 мл гексана. После выдержки реакционной массы в течение 1 ч к ней добавл ют 1,8 г 1п20з« PaOs. Температуру повышают до 80°С и добавл ют 12 мл TiCU. После декантации маточного раствора катализатор сушат в вакууме при 20°С. Полученный катализатор согласно элементному анализу содержит TI - 1,4 мас.%., In - 1,9 мас.%, ЭБ-2 мас.%.EXAMPLE 1 A glass reactor with a capacity of 500 ml, equipped with a reflux condenser, a magnetic stirrer and two funnels to load the components, was charged with a stream of inert gas of 4 g of magnesium metal, a crystal of iodine and 20 ml of dried hexane. The contents of the reactor are heated to 68 ° C and 4 ml of butyl chloride are added. After precipitating a white powder, 40 ml of hexane was charged to the flask and 50 ml of butyl chloride was gradually added. The reaction is carried out for 3 hours at 70-75 ° C, then the reaction mixture is cooled to room temperature. A suspension is obtained containing 16 g of a mixture of magnesium chloride and butyl magnesium chloride. To the resulting suspension of the carrier with vigorous stirring at a temperature of 40 ° C, add 2 g of ethyl benzoate (EB) in 50 ml of hexane. After holding the reaction mixture for 1 h, 1.8 g of 1p20z PaOs was added to it. The temperature was raised to 80 ° C and 12 ml of TiCU was added. After decanting the mother liquor, the catalyst is dried in vacuum at 20 ° C. The resulting catalyst according to elemental analysis contains TI - 1.4 wt.%., In - 1.9 wt.%, EB-2 wt.%.

В предварительно отвакуумированный автоклав емкостью 1,5 л, снабженный  корной мешалкой и рубашкой дл  обогрева, загружают 0,5 л гексана; 12 мл гексена- 1; 0,18 г триэтилалюмини  и 0,019 г катализатора и этилен. Полимеризацию провод т приIn a pre-vacuumed autoclave with a capacity of 1.5 liters, equipped with a root stirrer and a jacket for heating, load 0.5 liters of hexane; 12 ml of hexene-1; 0.18 g of aluminum triethyl and 0.019 g of catalyst and ethylene. The polymerization is carried out at

шsh

fefe

оabout

0000

оabout

33

-ч-h

180°С, ,0 МПа, ,5 об % в течение 10 мин. Выход сополимера 93,3 г. Активность катализатора 892,8 кг ПЭ/r (Ti + In) ч.180 ° С,, 0 MPa,, 5 vol% for 10 min. The output of the copolymer 93.3 g. The catalyst activity 892.8 kg PE / r (Ti + In) h.

Пример 2-8. Опыты провод т по примеру 1, но варьируют содержание Ti, In и этилбензоата, а также вид и количество используемого сомономера.Example 2-8. Experiments are carried out as in Example 1, but the content of Ti, In and ethyl benzoate, as well as the type and amount of comonomer used vary.

В табл.1 представлены сведени  о составе катализатора, в табл,2 - о способе сополимеризации и свойствах продукта.Table 1 presents information on the composition of the catalyst, in Table 2, on the copolymerization method and the properties of the product.

Экспресс-метод оценки пригодности полимерного материала дл  изготовлени  напорных труб основан на раст жении испытуемого образца полимера при темпера- туре 110°С с посто нной скоростью деформации дл  определени  предела текучести при раст жении (or) , прочностиAn express method for assessing the suitability of a polymeric material for the manufacture of pressure pipes is based on stretching a test polymer sample at a temperature of 110 ° C with a constant strain rate to determine the tensile yield strength (or) strength

при разрыве (f7p) и отношени  -3- .Тру- бы выдерживают испытани  на внутреннееat break (f7p) and the ratio -3-. The tubes withstand internal tests

давление в том случае если значениеpressure if value

ЈЕЈE

а отношение тЈ 2,0.and the ratio of tЈ 2.0.

LSI /Lsi /

110110

ОР 8.0 МПа,OR 8.0 MPa

Claims (1)

Формула изобретени  Способ получени  сополимеров этилена сопол меризацией этилена с 2,0-8.0 мас,% Сб-Cg- альфа-олефинов в режиме раствора в присутствии катализатора на основе соединений двух металлов на магний- содержащемносителеиThe invention method for producing copolymers of ethylene copolyol by measuring ethylene with 2.0-8.0 wt.% Sat-Cg-alpha-olefins in solution mode in the presence of a catalyst based on compounds of two metals on a magnesium-containing carrier триалкилалюмини , отличающийс  тем, что, с целью получени  сополимеров, пригодных дл  изготовлени  напорных труб с повышенной стойкостью к внутреннему давлению, в качестве катализатора используют продукт взаимодействи  32.6-44,8 мас.% магнийсодержащего носител , полученного реакцией металлического магни  с хлористым бутилом с 40,2-60,0 мас.% тет- рахлорида титана, 2,5-13,1 мас.% дегидро- фосфата инди  и 3,9-11,1 мас.% этилбензоата - т а б л и ц а ,trialkyl aluminum, characterized in that, in order to obtain copolymers suitable for the manufacture of pressure pipes with increased resistance to internal pressure, the reaction product of 32.6-44.8% by weight of magnesium-containing carrier obtained by reacting metallic magnesium with butyl chloride with 40 is used as a catalyst , 2-60.0 wt.% Of titanium tetrachloride, 2.5-13.1 wt.% Indium dehydrogenphosphate and 3.9-11.1 wt.% Ethyl benzoate - t a b l and c a, 0,013 0,080,120.013 0.080.12 0,015 0,040,10.015 0.040.1 0,01 0,30,150.01 0.30.15 0,025 0,060,30.025 0.060.3 0,02 0,250,250.02 0.250.25 0,01 0,040,10.01 0.040.1 0,03 0,050,30.03 0.050.3 0,024 0,0750,20.024 0.0750.2 Продолжение т бл.1 Continued t bl.1 1,21,81.21.8 3,01,63,01,6 1,02,81,02,8 2,72,22.72.2 0,81,0 1,0 . 3,70.81.0 1.0. 3.7 1,92,61.92.6 2,9 2,42.9 2.4 ГексенHexen ГексенHexen ГR Октен 2,0 Октан 6,0Okten 2.0 Octane 6.0 Нонен Нонен ОктеиNonen Nonen Octei 8,0 6,8 3,08.0 6.8 3.0 при 110 at 110 2,9 2,42.9 2.4 2,0 6,0 2.0 6.0 8,0 6,8 3,08.0 6.8 3.0 99,099.0 103,5103.5 62,762.7 96,496.4 58,758.7 61,561.5 95,595.5 920,0 860,4 990,0 370,0920.0 860.4 990.0 370.0 947,3 944,0 950,0 939,0947.3 944.0 950.0 939.0 1030,0 938,4 971,0 943,2 914,0 945,01030.0 938.4 971.0 943.2 914.0 945.0 30,0 34,0 30,2 29,6 29,9 31,6 33,630.0 34.0 30.2 29.6 29.9 31.6 33.6 800 900 700 900 900 900 900800 900 700 900 900 900 900 0,3 0,3 0,4 0,4 0,2 0,2 0,20.3 0.3 0.4 0.4 0.2 0.2 0.2 59 60 62 59 61 60 5959 60 62 59 61 60 59 870870 900900 880-880- 10001000 10001000 960960 12001200 16sixteen 4,14.1 14.84,3 15,0 4,014.84.3 15.0 4.0 13.64,213.64.2 12.75,8 13,06,212.75.8 13,06,2 11.95,5 15,24,111.95.5 15.24.1 1717 3,3 3,4 3,8 3,2 2,2 2,0 2,2 3,73.3 3.4 3.8 3.2 2.2 2.0 2.2 3.7 о со о -Jabout with about -J оabout -4-four УHave