SU1657495A1 - Method for obtaining 3-ciano-4-methyl-5-chloro-6-hydroxypyridone- 2 - Google Patents
Method for obtaining 3-ciano-4-methyl-5-chloro-6-hydroxypyridone- 2 Download PDFInfo
- Publication number
- SU1657495A1 SU1657495A1 SU894732984A SU4732984A SU1657495A1 SU 1657495 A1 SU1657495 A1 SU 1657495A1 SU 894732984 A SU894732984 A SU 894732984A SU 4732984 A SU4732984 A SU 4732984A SU 1657495 A1 SU1657495 A1 SU 1657495A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- hydroxypyridone
- cyan
- chloro
- obtaining
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических веществ, в частности получени 3-циан-4-метил-5-хлор-6-гидрокси- пиридона-2 дл синтеза амидов 4-ме- . тил-2,5,6-трихлорникотиновой кислоты, обладающих фунгицидной активностью. Цель изобретени - создание нового способа получени указанного продукта . Процесс ведут реакцией З-циан-4- метил-6-гидроксипиридона-2 с хлором или хлористым сульфурилом с последую- пим восстановлением цинком полученного диона в спирте или в смеси воды и ацетона или диоксана при их мол рном соотношении 1:2. целевой продукт получают с выходом 77-98%. 1 з.п. Й)ЛЫ. § k/The invention relates to heterocyclic substances, in particular the preparation of 3-cyano-4-methyl-5-chloro-6-hydroxy-pyridone-2 for the synthesis of 4-me-amides. Tyl-2,5,6-trichloronicotinic acid, which has fungicidal activity. The purpose of the invention is to create a new method of obtaining the specified product. The process is carried out by the reaction of 3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 with chlorine or sulfuryl chloride, followed by reduction of the obtained dione with zinc in alcohol or in a mixture of water and acetone or dioxane at their molar ratio of 1: 2. the target product is obtained with a yield of 77-98%. 1 hp Y) ly. § k /
Description
Изобретение относится к способу получения 3-циан-4-метил-5-хлор-6гидроксипиридона-2 формулы сн_ ClyVCN ' ноАго н который может найти применение в качестве промежуточного продукта для синтеза амидов 4-метил-2,5,6-трихлорникотиновой кислоты, обладающих фунгицидной активностью.The invention relates to a method for producing 3-cyan-4-methyl-5-chloro-6hydroxypyridone-2 of the formula cr_ClyVCN 'noAgo which can be used as an intermediate for the synthesis of 4-methyl-2,5,6-trichloronicotinic acid amides, with fungicidal activity.
Целью изобретения является разработка способа получения З-циан-4-метил-5-хлор-6-гидроксипиридона-2, который может найти применение для син теза соединений, обладающих фунгицидным действием.The aim of the invention is to develop a method for the preparation of 3-cyan-4-methyl - 5-chloro-6-hydroxypyridone-2, which can be used for the synthesis of compounds with a fungicidal effect.
Пример 1. Смесь 3,0 г (0,02 моль) 3-циан-4-метил-6-гидроксипиридона-2, 3,38 г (0,025 моль) сульфурилхлорида и 30 мл осушенного тетрахлорида углерода нагревают при температуре кипения 1 ч. После охлаждения реакционной массы осадок отделяют, промывают тетрахлоридом углерода до нейтральной реакции, сушат. Получают 4,0 г (91%) 1-Н-З-циан-4-метил-Example 1. A mixture of 3.0 g (0.02 mol) of 3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, 3.38 g (0.025 mol) of sulfuryl chloride and 30 ml of dried carbon tetrachloride is heated at the boiling point for 1 hour. After cooling the reaction mass, the precipitate is separated, washed with carbon tetrachloride until neutral, dried. Obtain 4.0 g (91%) of 1-H-Z-cyan-4-methyl-
5,5-дихлорпирид-2,6-диона, г.пл. = = 163-164°С. Мол.м. = 219,03.5,5-dichloropyrid-2,6-dione, mp = = 163-164 ° C. Mol.m. = 219.03.
Найдено, %: С 38,25; Η 1 ,62; С1 32,23; N 12,62.Found,%: C 38.25; Η 1, 62; C1 32.23; N, 12.62.
С7Н4С12НгОг C 7 H 4 C1 2 N g O g
Вычислено, %: С 38,38; Н 1,84, С1 32,37; N 12,79.Calculated,%: C 38.38; H, 1.84; C1, 32.37; N, 12.79.
1657495 А11657495 A1
4,0 г (0,0183 моль) 1-Н-З-циан-4метил-5,5-дихлорпирид-2,6-диона растворяют в 60 мл этанола и при комнатной температуре и перемешивании порциями прибавляют 2,34 г (0,0366 моль) цинковой пыли. Через 5-10 мин после окончания прибавления цинка осадок отфильтровывают, переосаждением из ΙΟΖ-ηογο раствора гидроксида калия . избавляются от избытка цинка, сушат. Получают 3,3 г (84Ζ) цинковой соли4.0 g (0.0183 mol) of 1-H-3-cyan-4methyl-5,5-dichloropyrid-2,6-dione are dissolved in 60 ml of ethanol and 2.34 g (0) are added in portions at room temperature with stirring. , 0366 mol) zinc dust. 5-10 minutes after the completion of zinc addition, the precipitate is filtered off by reprecipitation of potassium hydroxide solution from ΙΟΖ-ηογο. get rid of excess zinc, dried. 3.3 g (84Ζ) of zinc salt are obtained.
3-циан-4-метил-5-хлор-6-гидроксипиридона-2, т.пл. > 400°С, мол.м.431,18, С14НВС1^N^O^Zn. Состав названной цинковой соли подтвержден количественны* определением цинка методом атомно-адсорбционного анализа.3-cyan-4-methyl-5-chloro-6-hydroxypyridone-2, mp > 400 ° С, mol.m.431.18, С 14 Н В С1 ^ N ^ O ^ Zn. The composition of the named zinc salt is confirmed by quantitative * determination of zinc by atomic absorption analysis.
Найдено, X: Zn я 1 45 мг/г.Found, X: Zn i 1 45 mg / g.
Вычислено, X: Zn ж 148 мг/г. 2θCalculated: X: Zn x 148 mg / g. 2θ
Полученную цинковую соль растворяют в 100 мл кипящей воды, охлажденный раствор подкисляют конц. НС1 до рН>1 , выделившийся осадок отфильтровывают, сушат в вакууме при 110°С. Получают 25The obtained zinc salt is dissolved in 100 ml of boiling water, the cooled solution is acidified with conc. HCl to pH> 1, the precipitate formed is filtered off, dried in vacuum at 110 ° C. Get 25
2,6 г ¢77/5) 3-циан-4-метил-5-хлор-6гидроксипиридона-2, т.пл. » 248-249°С. Мол.м. = 184,59.2.6 g ¢ 77/5) 3-cyan-4-methyl-5-chloro-6-hydroxypyridone-2, mp "248-249 ° C. Mol.m. = 184.59.
Найдено, X: С 44,£9; Н 2,64;. С1 19,64; N 15,58.Found, X: C 44, £ 9; H 2.64 ;. C1 19.64; N, 15.58.
C^HgClNjOg, Л C ^ HgClNjOg, L
Вычислено, X: С 45,54; Н 2,74; С1 19,20; N 15,18.Calculated, X: C, 45.54; H 2.74; C1 19.20; N, 15.18.
II
Пример 2. Через суспензию из 3,0 г (0,02 моль) 3-циан-4-метил-6гидроксипиридона-2 в 40 мл сухого тетрахлорида углерода барботируют хлор при комнатной температуре до прекращения выделения хлороводорода, Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре тетрахлоридом углерода до нейтральной реакции, сушат. Получают 4,35 г (99Х) 1-Н-З-циан-4-метил-5,5ίдихлорпирид-2,6-диона, т.пл. я 163164°С.Example 2. Through a suspension of 3.0 g (0.02 mol) of 3-cyan-4-methyl-6hydroxypyridone-2 in 40 ml of dry carbon tetrachloride, chlorine is bubbled at room temperature until the evolution of hydrogen chloride ceases. The precipitate is filtered off, washed on the filter with tetrachloride carbon until neutral, dried. 4.35 g of (99X) 1-H-3-cyan-4-methyl-5,5 5-dichloropyrid-2,6-dione are obtained, m.p. I 163164 ° C.
4,35 г (О,0199 моль) l-H-3-циан-4.35 g (O, 0199 mol) l-H-3-cyan-
4- метил-5,5-дихлорпирид-2,6-диона растворяют в 40 мл диоксана, прибавляют 20 мл воды и при комнатной температуре вносят порциями 2,55 г (0,0398 моль) цинковой пыли. Через4-methyl-5,5-dichloropyrid-2,6-dione is dissolved in 40 ml of dioxane, 20 ml of water are added and at room temperature 2.50 g (0.0398 mol) of zinc dust are added in portions. Through
5- 10 мин после прибавления цинка осадок отфильтровывают, переосаждают из lOZ-ного раствора КОН, затем растворя-j ют в 100 мл кипящей воды, подкисляют · конц. НС1 до рН> 1. После отделения осадка и сушкй'в вакууме при 110°С получают 2,5 г (74Ζ) З-циан-4-метил5-10 minutes after the addition of zinc, the precipitate is filtered off, reprecipitated from the lOZ KOH solution, then dissolved in 100 ml of boiling water, acidified with conc. HC1 to pH> 1. After separation of the precipitate and drying under vacuum at 110 ° C, 2.5 g (74 () of 3-cyan-4-methyl are obtained
5-хлор-6-гидроксипиридона-2, т.пл. 248-249вС.5-chloro-6-hydroxypyridone-2, mp 248-249 in S.
Пример 3. Суспензию из 5 г (0,0333 моль) З-циан-4-метил-б-гидроксипиридоиа-2 в 60 мл сухого тетрахлорида углерода охлаждают до -10 С и пропускают через нее хлор, поддерживая температуру -10°С, до прекращения выделения хлороводорода.Осадок отфильтровывают, промывают тетрахлоридом углерода, сушат, получают 7,2 г (98Ζ) 1-Н-3-циан-4—метил-5,5-дихлорпирид-2,6-диона, т.пл. =* 163~164QC.Example 3. A suspension of 5 g (0.0333 mol) of 3-cyan-4-methyl-b-hydroxypyridio-2 in 60 ml of dry carbon tetrachloride is cooled to -10 ° C and chlorine is passed through it, maintaining the temperature at -10 ° C. until the evolution of hydrogen chloride ceases. The precipitate is filtered off, washed with carbon tetrachloride, dried, and 7.2 g of (98Ζ) 1 - H-3-cyan-4-methyl-5,5-dichloropyrid-2,6-dione are obtained, m.p. = * 163 ~ 164 Q C.
Восстановление последнего проводят как описано в примере 1 или 2.Recovery of the latter is carried out as described in example 1 or 2.
Предлагаемое соединение может быть использовано для синтеза замещенных амидов 4-метил-2,5,6-трихлорникотиновой кислоты (путем замещения гидроксильных групп на хлор и последующего ’ гидролиза цианогруппы), которые обладают фунгицидной активностью. Они снижают пораженность пшеницы бурой ржавчиной на 74-82Х при их использовании концентрации 0,1 X.The proposed compound can be used for the synthesis of substituted amides of 4-methyl-2,5,6-trichloronicotinic acid (by replacing the hydroxyl groups with chlorine and subsequent hydrolysis of the cyano group), which have fungicidal activity. They reduce the incidence of wheat brown rust by 74-82X when using a concentration of 0.1 X.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет синтезировать с высоким выходом предлагаемое соединение, которое может быть использовано для синтеза соединений, обладающих фунгицидньм действием.Thus, the proposed method allows to synthesize in high yield the proposed compound, which can be used for the synthesis of compounds with fungicidal action.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894732984A SU1657495A1 (en) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | Method for obtaining 3-ciano-4-methyl-5-chloro-6-hydroxypyridone- 2 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894732984A SU1657495A1 (en) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | Method for obtaining 3-ciano-4-methyl-5-chloro-6-hydroxypyridone- 2 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1657495A1 true SU1657495A1 (en) | 1991-06-23 |
Family
ID=21467647
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894732984A SU1657495A1 (en) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | Method for obtaining 3-ciano-4-methyl-5-chloro-6-hydroxypyridone- 2 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1657495A1 (en) |
-
1989
- 1989-08-28 SU SU894732984A patent/SU1657495A1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР № 651002, кл. С 07 D 213/79, 1979. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU685147A3 (en) | Method of obtaining of thiocarbaminic esters | |
SU1657495A1 (en) | Method for obtaining 3-ciano-4-methyl-5-chloro-6-hydroxypyridone- 2 | |
JPH11228540A (en) | Production of 2-(4-pyridyl)ethanethiol | |
JP2828349B2 (en) | Method for producing tin trifluoromethanesulfonate | |
SU937452A1 (en) | Process for producing 5-vinyltetrazole | |
JP2855871B2 (en) | Method for producing thiomalic acid | |
JP3899626B2 (en) | Preparation of 2-mercaptothiazol | |
RU1805129C (en) | Method of synthesis of di-2-ethylhexylphosphate metals | |
SU418478A1 (en) | METHOD OF OBTAINING MERCAPTANS OF SULFOLAN SERIES | |
SU717042A1 (en) | Method of preparing 2-phenacylthiocyclohexanone | |
SU388000A1 (en) | METHOD OF OBTAINING | |
JPH026481A (en) | Production of 4-hydroxycoumarin | |
SU690002A1 (en) | Method of preparing 4-methoxy-1,2-naphthoquinone | |
JPS60258161A (en) | Preparation of cysteine derivative | |
CA1265143A (en) | Process for preparing 3-(pyrid-4-yl)propanoic acid derivatives | |
JPS6215073B2 (en) | ||
AT367063B (en) | METHOD FOR PRODUCING A NEW MAGNESIUM COMPOUND | |
SU437764A1 (en) | Method for preparing 5 (4) -thi-imidazole derivatives | |
SU1395636A1 (en) | Method of producing 2,3-diphenylthiophenes | |
SU362829A1 (en) | METHOD OF GETTING KUMARINODIOXANES | |
SU1724580A1 (en) | Method of sodium tetrathioarsenate synthesis | |
JPS6155913B2 (en) | ||
JPS5993060A (en) | Preparation of cytosines | |
SU1004401A1 (en) | Process for producing coordination compounds of metal with aromatic diazole | |
JPH0145469B2 (en) |