SU1642372A1

SU1642372A1 - Реагент дл про влени п тен в тонкослойной хроматографии ароматических аминов

Info

Publication number: SU1642372A1
Application number: SU894643867A
Authority: SU
Inventors: Феликс Семенович Левинсон; Михаил Иванович Евгеньев; Генрих Павлович Шарнин; Светлана Александровна Акимова; Ирина Ивановна Евгеньева; Надежда Алексеевна Москва
Original assignee: Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова
Priority date: 1989-01-30
Filing date: 1989-01-30
Publication date: 1991-04-15

Abstract

Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к применению 5-Хлор-4,6-дшнптробен- зофуразана в качестве реагента дл про влени п тен в тонкослойной хро- матсграфии ароматических аминов 5- хлор- б-динктробензофуразан в аце- тонитриле позвол ет по окраске про вленных п тен проводить качественную идентификацию пер ччных ароматических аминов в присутствии вторичных и третичных , а также в р де случаев обнаруживать изомерные и замещенные соединени 5-Хлор-4,6-динитробензофура- зан получают нитрованием 5-хлор-6- нитробензофуразана. 1 табл. i

Description

Изобретение относитс к применению 5-хлор-4,6-динитробензофуразана в ка- .честве реагента дл про влени п тен в тонкослойной хроматографии ароматических аминов

N0,

Ctr4 NN

51 1 °«

Целью изобретени вл етс повышение избирательности реагента и упрощение выполнени анализа за счет

применени 5-хлор-4,6-динитробензо- фуразана, ранее используемого в качестве промежуточного реагента в синтезе производных бензофуразана.

Пример 1. 5-Хлор-4,6-динитро- бензофуразан используетс в виде ацетонитрильного раствора. Эффективность действи соединени как реагента дл обнаружени (про влени п тен) ароматических аминов методом ТСХ проверена в лабораторных услови х на шестнадцати ароматических аминах, из которых 10 первичных (анилин , 4-НИТРО-2-голуидин, 3-бромани- лин, 4-толуидин, м-толуилендиамин, орто- и мета-фенилендиамины, и /3-нафтиламины, 4-гидроксианилин); 5

О . to

со

к

вторичных (дифениламин, 4-оксидифе- ниламин, 2- и 4-нитродифениламины, М-фенил-фЈ,-нафтиламин); 1 третичный амин (трифениламин).

Нар ду с этим в тех же услови х опробованы известные про вители Хро матографическое разделение ароматических аминов проводили в камерах дл восход щей хроматографии по описанным в литературе методикам на пластинках Silufoluv-254 (размер 150X 150 мм). Объем наносимого вещества составл л 0S2 мкл. Содержание

42372- 4

про вителем Раствор родамина 6Ж окрашивает п тна аминов в коричневый цвет. Таким образом, известные реа- генты про вл ют ароматические амины в виде одноцветных п тен

В то же врем цвет п тен ароматических аминов при обработке пластинок ТСХ раствором 5-хлор-4,6-дини- 10 тробензофуразана в ацетонитриле зависит от природы амина Первичные ароматические амины дают интенсивно окрашенные оранжевые и красные п тна (анилин, 4-нитро-2толуидин и др,).

ароматических аминов в пробе 1-5мкг. 15 Вторичные и третичные ароматические

амины имеют окраску от темно-коричневой до темно-фиолетовой, устойчивую в течение нескольких недель При этом наблюдаетс различие в окраске вторичных аминов в зависимости от заместител в бензольном кольце Например, n-окси-дифениламин про вл етс в виде темно-коричневого п тна, в то врем как дифениламин - в виде интенсивно окрашенного фиолетового п тна. Окраска п тен зависит также от положени заместител в ароматическом дре вторичного амина. Так, например, п тна 4-нитро- и 2-нитро- дифениламинов имеют соответственно темно-коричневую и оранжевую окраску.

Отмеченные особенности действи предлагаемого соединени как реагента дл обнаружени ароматических

В качестве элюента использовали смеси этилацетат-гексан (1:3) и (2:3),

этанол, четыреххлористый углерод - этилацетат (3:2).

Дл сопоставлени эффективности 20 действи предлагаемого и традиционных реагентов испытаны также следующие растворы дл опрыскивани пластинок ТСХ: пары иода; пластинку помещают на 10- 1 5 мин в сосуд, содержащий 25 кристаллы иода и несколько миллилитров 5%-ный раствор хлорного железа в метаноле С ,/-иый раствор нингидрина в бутьисле; 2,5%-ный раствор родамина 6Ж в этаноле. 30

При опрыскивании раствором 5-хлор- 4,6-динитробензофуразана обнаружение п тен алифатических аминов не происходит .

Окраска п тен ароматических аминов 35 аминов методом ТСХ позвол ют по окпри обработке пластинок ТСХ раствором предлагаемого соединени возникает в момент опрыскивани и вл етс устойчивой в течение нескольких недель.В то же врем про вление п тен разделенных- ароматических соединений парами иода, растворами хлорного железа, родамина 6Ж и нингидрина наблюдаетс лишь через несколько минут, а некоторые из ароматических аминов вовсе не про вл ютс данными реагентами (например, изомерные нафтиламины не про вл ютс родамином 6Ж).

Окраска п тен ароматических аминов при обработке пластинок ТСХ раст- о наруживаемых п тен находитс на пре- вором нингидрина - розово-фиолетова , не завис ща от состава раздел емой смеси. Пары иода про вл ют амины в коричневый цвет, плохо выраженный на коричневом фоне пластинки. Хлорное железо придает п тнам анализируемых веществ слабо-желтую окраску. При этом не все из приведенных ароматических аминов обнаруживаютс этим

55

деле визуальной оценки. Диапазон оптимальных рабочих концентраций 5-хлор-4,6-динитробензофуразана в ацетонитриле как реагента дл обнаружени ароматических аминов составл ет - 5 моль/л. Дальнейшее увеличение концентрации реагента нецелесообразно, поскольку не приводит к улучшению результатов

раске про вленных п тен проводить качественную идентификацию первичных ароматических аминов в присутствии вторичных и третичных, а также в р де случаев - обнаружение изомерных и замещенных соединений.

Ароматичес ше амины в количестве от 1 до 5 мкг надежно определ ютс раствором 5-хлор-4,6-динитробензофуразана концентрации 5 10 м/л Обработка пластинок ТСХ раствором концентрации м/л позвол ет обнару- швать ароматические амины в количествах до 0,1 мкг, но окраска обнаруживаемых п тен находитс на пре-

анализа и вызывают повышенный расход реагента. Уменьшение концентрации ниже 5 м/л вызывает затруднени в анализе аминов изомерного строени . Рабочие растворы реагента в продажном ацетонитриле сохран ют эффективность в течение 3-4 недель, Предлагаемый реагент используетс не дл разделени аминов, а дл обнаружени п тен ароматических аминов после их разделени стандартными элю- ирующими смес ми на пластинках ТСХ Контрастность его .как отмечалась выше , в отличие от известных реагентов, позвол ет устанавливать присутствие

первичных, вторичных и третичных ароматических аминов в неизвестных смес х даже без сопоставлени экспери

ментальных величин Ri с литературными. В таблице приведены величины проанализированных ароматических фатических аминов о

Преимуществом предлагаемого реагента дл обнаружени п тен ТСХ вл етс то, что 5-хлор-4,6-динитробензофура- зан обеспечивает контрастность, завис щую от степени замещени определ емого амина (оранжевые, красные п тна - дл первичных, коричневые, сине- фиолетовые - дл вторичных, сине-зеленые - дл третичных ароматических аминов)„ Эта особенность реагента

0

5

0

позвол ет проводить уверенную визуальную оценку присутстви в анализируемой смеси ароматических аминов различной степени замещени даже без использовани величин RI, что существенно важно в тех случа х, когда анализируема смесь состоит из веществ различной химической природы (разные классы органических соединений ) с близкими или равными значени ми Rr в услови х конкретного разделени Така особенность предлагаемого реагента может быть использована дл установлени степени замещени аминов в органическом синтезе при анализа реакдаонных смесей неизвестного состава .

I

Преимуществом предлагаемого реагента по сравнению с известными вл етс и более высока избирательность его, так как он образует окрашенные п тна только с ароматическими аминами, не окрашива п тен алифатических аминов, фенолов.

Claims

Формула изобретени

Применение 5-хлор-4}6-дкнитро- бензофуразана в качестве реагента дл про влени п тен в тонкослойной хроматографии ароматических аминов,,