SU1616922A1 - Способ получени этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты - Google Patents
Способ получени этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1616922A1 SU1616922A1 SU884474233A SU4474233A SU1616922A1 SU 1616922 A1 SU1616922 A1 SU 1616922A1 SU 884474233 A SU884474233 A SU 884474233A SU 4474233 A SU4474233 A SU 4474233A SU 1616922 A1 SU1616922 A1 SU 1616922A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- acid
- yield
- ethyl ester
- mol
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений с C-P-св зью, в частности к получению этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты - промежуточного продукта в синтезе разнообразных функционально замещенных окисей фосфинов. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут добавлением смеси эквимол рных количеств дифенилфосфинистой кислоты и этилхлорацетата к смеси гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, вз тых в мол рных соотнощени х по отношению к дифенилфосфинистой кислоте, равных (0,33-0,50):(0,17-0,25), при 90-120°С с последующим кип чением реакционной смеси и дальнейшим выделением целевого продукта. Способ позвол ет использовать доступное сырье, проводить процесс в одну стадию с получением 80-93% выхода против 50% по известному способу. 1 табл.
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений с С-Р- св зью, а именно к способу получени этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты, который может быть использован в качестве промежуточного продукта в синтезе различных функционально замещенных окисей фосфинов.
Цель изобретени - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.
Поставленна цель достигаетс тем, что синтез этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты ведут в одну стадию путем прибавлени смеси эквимол рных количеств дифенилфосфинистой кислоты и этнлхлорацетата в толуоле к смеси гексаматилдисилазана н триметилхлорсилана, вз тых в мол рных соотношени х 0 33--0р50:0„ 1 7-Oj, 25 при 90-120°С с последуюшдм кип чением реакционной смеси и дальнейшим выделением целевого продукта.
Оптимальный температурньй интервал проведени процесса 90--120 С, Снижение температуры реакции ниже 90°С приводит к резкому зт еньшению выхода целевого соединени . Выше подн ть температуру .реакции не удаетс , так как температура кипени гексаметилдисилазана составл ет 126 С,
Использование гексаметилдисилаз.а- на и триметилхлорсилана в к зличест вах более 0,50 и 0,25 моль соответственно нецелесообразно, так как выход продукта при этом практически не мен етс . Уменьшение количеств гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана снижает выход целевого продукта .
Алк11лирование тримети.псилилового эфира, получаемого из днфенилфосфи- нистой кислоты и гексаметилдисилаза- на, действием этилклорацетата привот дит к смеси нескольких продуктов,, Аналогичный результат получают при использовании в качестве силицирую- щего агента триметипхп;орсиланас При проведении реакции путем прибаззле- ни к дифенилфосфинистой кислоте Б толуоле смеси гекса1четилцисилазана и триметилзслорсилана в соотношении 1:1 или 2:1 с дальнейпим нагреванием реакционной смеси и последующим прибавленнеы этилхлорацетата образуетс смесь Продуктов,, соцержаща по данным спектров ЯМР Р Л 43% и (V 48% целевого продукта соответст™ венно.
Пример 1. К нагретой до смеси 4,8 г (0,030 моль) гексаметилдисилазана и 1,6 г (0,015 мол триметилхлорсилана прибавл ют по капл м при перемешивании в токе аргона раствор I2j4 г (0,060 моль) дифенилфосфинистой кислоты и 7,8 г (0,064 моль) этипхлорацетата в 15 мл абсолютного толуола, смесь кип т т 1 Чд отгон ют триметилхлорсйлан и толуол (температура парса 60-1 ) Кубовый остаток раствор ют в 30 мл хлороформа, раствор промывают водой
0
5
0
(2 X 20 мл), раствором бикарбоната натри (2 X 20 чл), высушивают сульфатом натри и упаривают в вакууме. Получают 14 5,1 г (80%) этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты с Т.Ш1, . После перекристаллизации из этиладетата т.шт. 75-7б с. Спектр ЯМР р -{ Н , CDClj: один
Q сигнал (27,58 м.д.
Спектр ПМР (и , к,д., CDClj, ГМДС) : 0,97 т Л„„ 7 Гц, СН,, ЗН- 3,43 д, JPH 15 Гц, , 2Hi 3,22 кв, , 2Н; 6,7-7,4 м, CgH,y, ЮН.
5Примеры 2-6, Синтез ведут
аналогично примеру 1, Температура реакцииJ соотношение гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана5 а также выходы целевого продукта приведены
0 в таблице. Температуру измер ют техническими термопарами, ошибка измерени которых составл ет ±5 С.
Пример 7. Смесь 12,1 г (0,06 моль) дифенилфосфинистой кис5 лоты и 5,1 г (0,03 моль) гексаметилдисилазана в 25 мл абсолютного толуола нагревают при перзмешивании в токе аргона при в течение 1 ч, а затем прибавл ют по капл м при этой
0 же температуре 7,7 г (0,06 моль)
зтилхлорацетатао Из реакционной смеси отгон ют триметилхлорси.лан (температура паров 80-90 С) в течение 1 ч. Смесь охлаждают до 20 С, В полученной смеси по данным спектров
ЯМР Р содержитс 53% целевого соединени ( 5р 27,07 м.д.) и три неидентифицированных продукта (р13,75 м.д., 29,90 м.д.5 33,39 м.д.). После трех перекристаллизации из этютацетата выход этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты составл ет 3,3 г (19%), т.пл. 75-76 С. Спектр Я -{Р р, один сигнал 27,67 м.д„ Пример 8. Смесь 6,1 г (0,03 моль) дифенилфосфипистой кислоты , 4,3 г (0,04 моль) триметтшхлор-, силана в 15 мл абсолютного голуола нагревают при перемешивании в токе аргона при 85-90°С в течение 2 ч, а затем прибавл ют по капл м 3,9 г (0,03 моль) этилхлорацетата. После 1-часовой выдержки при 85-90 С из реакционной смеси отгон ют триметилхлорсйлан (температура паров 655 85 С), остаток охлаждают до . Полученна смесь содержит по данным спектров целевого продукта (L 27;58 м.д), а также етыре неидентифицированных продукта (Sp19,51 М.Д., 24,44 м.д., 29,90м.д 31,23 м.д,). После четырех перекристаллизации из этилацетата выход этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты 1,0 г (11%). Спектр , один сигнал 27,71 м.д.
Пример 9. К нагретому до 90-95°С 5,3 г (0,33 моль) гексаме- тилдисилазану прибавл ют по капл м в токе аргона при перемешивании раствор 12,4 г (0,05 моль) дифенил- фосфинистой кислоты ч 7,8 г (0,064 моль) этилхлорацетата в 15 мл абсолютного толуола. Смесь кип т т 1 ч, отгон ют толуол (температура паров 100-110 с). Кубовый остаток раствор ют в 30 мл хлороформа, раствор гфомывают водой (2x20 мл), раствором бикарбоната натри (2x20 мл), высушивают сульфатом натри и упаривают в вакууме. Получают 13,4 г смеси , содержащей по данным спе.лтров ЯМР РА/49% целевого продукта, который выдел ют после трех перекристаллизации из этилацетата в чистом ви- ge с выходом 23% (т.пл. 75-76°С).
Пример 10. Аналогично примеру 9 с использованием в качестве си- лилирующего агента 7,2 г (0,066 моль триметилхлорсилана получают смесь продуктов, содержащую по данным спектров ЯМ РА/37% целевого соединени . Выход после очистки перекристаллизацией из этилацетата 2,7 г (16%), т.пл. 75-7б с,
Пример 11. Смесь 6,1 г (0,03 .моль) дифенилфосфинистой кислоты , 4,8 г (0,03 моль) гексаметилдиси- лазана и 3,2 г (0,03 моль) триметилхлорсилана в 25 мл сухого толуола нагревают при перемешивании в токе аргона при в течение 1 ч, а затем к реакционной смеси при этой температуре прибавл ют по капл м 3,9 г (0,03 моль) этилхлорацетата. Из реакционной смеси отгон ют триметилхлор0
5
0
5
силан (температ ура паров 85-95 С) , а затем смесь упаривают в вакууме. По данным спектров ЯМР смесь содержит 43% целевого продукта (,р, , : 27,51 м.д.) и три неидентифицированных соединени ( ор 14,1 м.ц., 30,5 М.Д., 33,9 м.д.), После трех перекристаллизации из этилзцетата выход этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты составл ет 1 ,5 г , (17%), т.гш. 75-7б с.
И р и.м е р 12. Синтез провод т аналогично примеру 11 с использованием смеси гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана в соотношении 2:1 (по отношению к 1 моль дифенилфосфинистой кислоты). Полученна смесь содержит по данным спектров .ЯМР р 48% целевого продукта и три неидентифицированных соединени ( (р18,9 м,д., 29,2 М.Д., 30,9 м.ц.). После четырех перекристаллизации из этилацетата выход целевого соединени 1,2
Спектр ЯМР 27,3 м.д.
Р, СНС1... : один
г (13%). сигнал
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты путем взаимодействи дифенилфосфинистой кислоты с эквимольным количеством производного уксусной кислоты в среде инертного органического растворител , отличающий с тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта , в качестве производного уксусной кислоты используют этилхлор- ацетат, в качестве растворител толуол , и процесс ведут в присутствии смеси гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана , вз тых в мол рных соотношени х 0,33-0,50:0,17-0,25, путем прибавлени к этой смеси дифенилфосфинистой кислоты и этилхлорацетата при 90-120 С.Резкое увеличение температуры, выброс реакционной смеси.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884474233A SU1616922A1 (ru) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Способ получени этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884474233A SU1616922A1 (ru) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Способ получени этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1616922A1 true SU1616922A1 (ru) | 1990-12-30 |
Family
ID=21395629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884474233A SU1616922A1 (ru) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Способ получени этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1616922A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2814311C1 (ru) * | 2023-07-28 | 2024-02-28 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Способ получения гидразида дифенилфосфинилуксусной кислоты |
-
1988
- 1988-08-16 SU SU884474233A patent/SU1616922A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Разумов А.И. и р. Одностадийный способ получени гидразида дифе- нилфосфинилуксусной кислоты (гидифе- на). - ЖПХ, 1983, т,56, № 2, с.342- 343. Цветков Е.Н. и др. Синтез фосфи- нилуксусных кислот, - ЖОХ, 1967, т. 27, вып.З, с. 695-699. Авторское свидетельство СССР № 731742, кл. С 07 F 9/53, 1978. Петров Э.С. и др. Равновесна СН-кислотность фосфорорганических соединений. Сообщение 3. Эфиры фос- финилуксусных кислот. - Изв. АН СССР, сер. хим., 1976, № 3, с. 534-540. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2814311C1 (ru) * | 2023-07-28 | 2024-02-28 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Способ получения гидразида дифенилфосфинилуксусной кислоты |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI804006B (zh) | L-草銨膦的製備方法 | |
| Ivonin et al. | Heterocondensed 1, 4‐diphosphinines | |
| SU1616922A1 (ru) | Способ получени этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты | |
| US4427599A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| CN108586527B (zh) | 芳基膦酸酯类化合物及其制备方法 | |
| KR20120067398A (ko) | 고순도 트리스(트리알킬실릴)포스파이트의 제조 방법 | |
| CN108129512A (zh) | 一种烯丙基硫代或硒代磷酸酯和膦酸酯的制备方法 | |
| US20230399349A1 (en) | Method of preparing symmetrical phosphate-based compound | |
| Zhou et al. | Synthesis of novel thio (seleno) phosphate‐phosphonates and their biological activities | |
| JP2764100B2 (ja) | 有機ホスホニウム塩の製造方法 | |
| IE912920A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids | |
| Pevzner et al. | Synthesis and Selected Reactions of 2 (3)-Furoyl Phosphonates Functionalyzed at the Neighbor Position of the Furan Ring | |
| JPH0141639B2 (ru) | ||
| JP2008512451A (ja) | ホスフィン酸アルキルの製造方法 | |
| KR101195631B1 (ko) | ９-［２-(포스포노메톡시)에틸］아데닌의 개선된 제조방법 | |
| US5233045A (en) | Process for the preparation of imidazothiazolone derivatives | |
| Grison et al. | New ketone homoenolate anion equivalents derived from (alkenyl) pentamethyl phosphoric triamides | |
| Cao et al. | Reaction of an anthracene-based cyclic phosphonate ester with trimethylsilyl bromide unexpectedly generating two phosphonates: Syntheses, crystal structures and fluorescent properties | |
| CN105837625B (zh) | 一种β‑酮基取代的磷酸酯类化合物的制备方法 | |
| US4476063A (en) | N-Acylaminomethyl-N-cyanomethyl phosphonates | |
| Kumar et al. | Characterization of the first hexacoordinate phosphorus compound with S→ P← S bonds | |
| US4781867A (en) | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides | |
| Shi et al. | Synthesis and biological activity of O, O′‐dialkyl‐5‐aryl‐1‐hydroxy‐2E, 4E‐pentadienylphosphonates | |
| Zhou et al. | STUDY ON THE SYNTHESIS AND STEREOCHEMISTRY OF α-ARYL-β-NITROALKYL PHENYL PHOSPHINOTHIONATES | |
| SU1505948A1 (ru) | Способ получени 2-(диалкокситиофосфорилимино)-1,3-дитиетанов |