SU1606183A1 - Catalyst for nitrizing diphenylamine to n-nitrozodiphenylamine - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  каталитической химии, в частности применени  пентацианидных комплексов железа общей формулы NA_2-4[FE(CN)₅X], где X-NH₃,H₂O,N₂H₄,NO₂,NO, в качестве катализатора дл  нитрозировани  дифениламина в N-нитрозодифениламин в кислых водно-спиртовых растворах с использованием окиси азота в качестве нитрозирующего агента. В этом случае конверси  дифениламина 94-99% достигаетс  за 2 ч работы (вместо 5 ч без катализатора), что свидетельствует о высокой активности катализатора и позвол ет повысить производительность процесса в 2,2-2,4 раза и исключить трудоемкие и энергоемкие стадии охлаждени  реакционной смеси. 1 табл.The invention relates to catalytic chemistry, in particular the use of iron pentacyanide complexes of the general formula NA _2-4 [FE (CN) ₅ X], where X-NH ₃ , H ₂ O, N ₂ H ₄ , NO ₂ , NO, as a catalyst for nitrosation of diphenylamine to N-nitrosodiphenylamine in acidic aqueous-alcoholic solutions using nitric oxide as the nitrosating agent. In this case, diphenylamine conversion of 94-99% is achieved in 2 hours of work (instead of 5 hours without a catalyst), which indicates a high catalyst activity and allows an increase in the productivity of the process 2.2-2.4 times and eliminates laborious and energy-intensive cooling stages. the reaction mixture. 1 tab.

Description

Изобретение относитс  к катализаторам дл  нитрозкровани  дифениламина в N-нитрозодкфениламин,This invention relates to catalysts for the nitroscopic diphenylamine to N-nitrosodophenylamine,

Цель изобретени  - повышение активности за счет применени  пента- цианидьых комплексов железа общей формулы Na.. Fe(CN ) jf где X - NH%, , , 1-Ю,,,, NO., в качестве катализатора процесса нитрозировани  дифениламина в Ы-нитрозодр1фениламин в кислых Еодко- спиртовых растворах с использованием окиси азота в качестве иитрозирующего агента. J-, Указанные комплексы ранее в ка- честве катализаторов нитрозировани  . не примен лись.The purpose of the invention is to increase the activity through the use of iron pentacyanide complexes of the general formula Na .. Fe (CN) jf where X is NH%,,, 1-S ,,, NO, as a catalyst for the process of nitrosation of diphenylamine in L- nitrosodiphenylamine in acidic alcoholic solutions using nitric oxide as an nitrotic agent. J-, These complexes were previously used as nitrosation catalysts. not applied.

ПриWith

е рe p

В реактор емкостьюInto the reactor capacity

500 л , снабженный перемешивающим устройством,. . помещают раствор 25 г500 liters, equipped with a mixing device. . put a solution of 25 g

дифениламина в 300 мл этанола и при перемешивании добавл ют раствор i : пентацианидного комплекса . Naj CFe (СЫ)5Шз мл воды и 5 мл концентрированной сол ной кислоты (плотностью 1,19). Концентраци  катализатора 10 моль/л. При непрерывном перемешивании при комнатной темпера- туре через раствор пропус :ают газообразную окись азота со скоростью . 2 л/ч. Через 2 ч выпавший N-нитрозо- дифениламин отфильтровывают, промывают 2-3 раза водой и затем сушат в вакууме. Получают 27,9 г N-нитрозо- дифениламина (выход 95,3%), температура плавлени  66,5-67°С. Чистота продукта по данным электронной спектроскопии 99,5%.diphenylamine in 300 ml of ethanol and with stirring a solution of i: pentacyanide complex added. Naj CFe (CA) 5% of water and 5 ml of concentrated hydrochloric acid (density 1.19). The catalyst concentration is 10 mol / L. With continuous stirring at room temperature, the solution passes through gaseous nitric oxide at a rate. 2 l / h After 2 h, the precipitated N-nitrosodiphenylamine is filtered off, washed 2-3 times with water and then dried under vacuum. 27.9 g of N-nitrosodiphenylamine are obtained (yield 95.3%), melting point 66.5-67 ° C. The purity of the product according to electron spectroscopy is 99.5%.

Характеристики процесса при использовании различных пентацианидных комплексов железа в качестве ката,:(иа о о:Characteristics of the process when using different pentacyanide iron complexes as kata,: (ia o o:

00 со00 with

затора Приведены в таблице. Процесс получени  N-нитрозодифениламина перио дический.congestion given in the table. The process of obtaining N-nitrosodiphenylamine is periodic.

При п тикратном повторном прове дешиг процесса с тем же каталитическим раствором (т.е. 10 ч работы) активность катализаторов не снижаетс , не измен етс  и селективность.In the case of a fivefold repeated test of the process with the same catalytic solution (i.e., 10 hours of operation), the activity of the catalysts does not decrease, and the selectivity does not change.

Проведение процесса .получени  N-нитрозодифениламина с использованием пентацианидных комплексов железа в качестве катализатора позвол ет достичь конверсии дифениламина 94- 99,5% за 2ч,Carrying out the process of obtaining N-nitrosodiphenylamine using iron pentacyanide complexes as a catalyst makes it possible to achieve a diphenylamine conversion of 94-99.5% in 2 hours,

проведение процесса по известному способу (без катализатора) в течение 2 ч не приводит к получению N-нитрозодифениламина , поскольку технологически процесс осуществл етс  в течение . 5 ч (подкисление реакционной смеси осуществл ют в течение 3 ч медленныад добавлением серной кислоты при охлаждении ) .carrying out the process according to a known method (without a catalyst) for 2 hours does not result in N-nitrosodiphenylamine, since the process is carried out for a period of time. 5 hours (acidification of the reaction mixture is carried out for 3 hours by slowly adding sulfuric acid while cooling).

(.Таким образом, конверси  дифениламина 99% достигаетс  в известном способе без использо 1ани  катализатора за 5 ч работы: та же конверси  при применении предлагаемого катализатора достигаетс  за 2 ч работы, что свидетельствует о высокой .активности катализатора и позвол ет повысить про10 изводительность процесса в 2,2-2,4 раза.(. Thus, diphenylamine conversion of 99% is achieved in a known method without using a catalyst for 5 hours of operation: the same conversion using the proposed catalyst is achieved in 2 hours of operation, which indicates a high catalyst activity and allows to increase the productivity of the process in 2.2-2.4 times.

Кроме того, применение пентациа- нидных комплексов железа в качестве катализатора позвол ет отказатьс  отIn addition, the use of iron pentacyanide complexes as a catalyst makes it possible to refuse

Claims (1)

15 трудоемкой и энергоемкой стадии охлаждени  реакционной смеси. Формула изобретени  I15 laborious and energy-intensive stage of cooling the reaction mixture. Claim 1 Применение пентацианидных комплек- 20 сов железа общей формулы (CN где X - СТЦ, H., , NO,, NO, в . качеств е катализатора дл  нитрозиро- вани  дифениламина в N-нитрозодифенил- амин Application of iron pentacyanide complexes of the general formula (CN where X is STTC, H.,, NO ,, NO, c. Quality of catalyst for nitrodation of diphenylamine in N-nitrosodiphenyl-amine Характеристика процессов получени  N-нитрозодифениламинаCharacterization of N-nitrosodiphenylamine production processes Известный процессKnown process a,)5NH,3 (CN)jNO (СЯ)5НгО Na,Fe(CN)5NjH4l )5NOja,) 5NH, 3 (CN) jNO (СЯ) 5НгО Na, Fe (CN) 5NjH4l) 5NOj NaNO. 15-30 lUO: i-PrOH 99,9NaNO. 15-30 lUO: i-PrOH 99.9 60 : 4060:40 Процесс с использованием предлагаемого катализатораThe process using the proposed catalyst О О О ОAbout About About About ОABOUT 99,399.3