SU1544767A1

SU1544767A1 - Способ получени галоген-глиоксимов

Info

Publication number: SU1544767A1
Application number: SU884357111A
Authority: SU
Inventors: Виктор Григорьевич Андрианов; Анатолий Васильевич Еремеев
Original assignee: Институт Органического Синтеза Ан Латвсср
Priority date: 1988-01-04
Filing date: 1988-01-04
Publication date: 1990-02-23

Abstract

Изобретение касаетс замещенных оксимов, в частности получени бром- или хлор-галогеноксимов общей ф-лы R-C(=N-OH)-C(=N-OH)-X, где X = CL, BR

диАМидR = BR, CN, C(O)NH₂

C(O)NH-C₆H₄-4-СдиАМидL, дл синтеза фуразанов, фуроксанов и изоксазолов. Цель - расширение ассортимента целевых оксимов и упрощение процесса. Последний ведут нитрозированием оксима ф-лы R₁-CH₂-C(=N-OH)-NH₂, где R₁=CN

C(O)NH₂

C(O)NH-C₆H₄-4-CL

C(NH₂)=N-OH

C(O)-NH-OH, с помощью нитрита натри в растворе HCL -или HBR-кислоты. Эти услови упрощают процесс за счет использовани доступного сырь .

Description

Изобретение относитс к химии гли- оксимов, а именно к способу получени галоген-глиоксимов общей Формулы

I

R-C

-с-х

NOH NOH

где R - CN, Br, CONH,; CONHCtH f-b-Cl;

X - Cl, Br,

которые используют дл получени гли- оксимов с различными функциональными группами, а также дл получени фура- занов, фуроксанов и изоксазолов.

Целью изобретени вл етс упрощение процесса и расширение ассортимента получаемых продуктов.

Пример 1. Хлорцианоглиоксим.

1,98 г (0,02 моль) амидоксима ци- аиуксусной кислоты раствор ют в 20 мл концентрированной сол ной кислоты и при 0-5°С прикапывают раствор 4,14 г (0,06 моль) нитрита натри в минимальном количестве воды. Выдерживают 3 ч,

затем продукт отфильтровывают или экстрагируют этилацетатом. Получают 1,77 г (60%) искомого вещества, т.пл. 209-210°С.

ПМР-спектр: 10,96 с (ОН); 11,07 с (ОН).

ИК-спектр, см 1: 3150-3320 (ОН); 1600 (); 2270 (CaN); 929 и 1023 (N-0); 436 (С-С1).

П р и м е р 2. Бромцианоглиоксим.

Из 1,98 г (0,02 моль) амидоксима циануксусной кислоты, 20 мл концентрированной бромистоводородной кислоты и 4,14 г (0,06 моль) нитрита натри получают 2,15 г (56%) искомого вещества т.пл. 191 С.

ПМР-спектр, м.д.: 11,07 с (ОН); 11,94 с (ОН).

ИК-спектр, 3150-3300 (ОН); 2265 (C-N); 1600 (); 905 и 1020 (N-0); 639 (С-Вг).

П р и м е р 3. (i-Улор-о/, /}-Диичг-- нитрозопропиоамид.

(Л

с

ел

4 Јь vj

О5 4

Из 2,30 г (0,02 моль) карбамоил- ацетамидоксима, 20 мл концентрированной кислоты, и 4,14 г (0,06 моль) нитрита натри получают 1,62 г (49%) искомого вещества, т.пл. 180-182°С.

ПМР-спектр, м.д.: 7,0 с (NH7) ; 11,82 с (ОН); 12,13 с (ОН).

Масс-спектр, м/е: 165 (М4) ; 129 (М-НС1); 99 (M-HC1-CONH г); 69(М-НС1- -NO-0).

ПК-спектр, : 3410 и 3390 (NH,) 3200 (ОН); 1675 (); 1638 (); 930 и 1010 (N-0).

П р и1 м е р 4. р-Хлор-о,/i-диизо- нитропропиоамид.

Из 2,64 г (0,02 моль) малонамидок сима, 20 мл концентрированной сол но кислоты и 4,14 г (0,06 моль) нитрита натри получают 1,82 г (56%) не- комого вещества.

Спектральные и физико-химические характеристики аналогичны продукту, полученному из карбамоилацетамидокси ма.

П р и м е р 5. 4-Хлоранилид-/3- хлор-с/, р-диизонитрозопропионовой кислоты .

Из 4,55 г (0,02 моль) п-хлорфенил карбамоилацетамидоксима, 20 мл кон- центрированной сол ной кислоты, 4,14 г (0,06 моль)нитрита натри получают 6,13 г (61%) искомого вещества , т.пл. 180-182°С.

ПМР-спектр, м.д.: 7,33, д, 1 9,0 Гц (o-CtH4); 7,64, д, ,0 Гц (M-CtF4); 8,89 с (ОН); 10,91 с (ОН); 11,04 с (NH).

ИК-спектр, см : 3270 (N4); 3110- 3200 (ОН); 1690 (); 1610 (); 970 и 1014 (N-0).

0

5

0

II р и м е р 6. Дибромглиоксим.

Из 2,66 г (0,02 моль) 1-амино-З-ок- си-1,3-диизонитрозопропана, 20 мл концентрированной бромистоводородной кислоты и 4,14 г (0,06 моль) нитрита натри получают 1,47 г (30%) искомого вещества, т.пл. 215-217°С (лит. 217°С).

Таким образом, способ позвол ет получать широкий круг ранее недоступных и малодоступных галоид-иглиокси- мов по технологически удобному способу с использованием более доступного сырь - различных соответствующих амидокс.имов.

Claims

Формула изобретени

Способ получени галоген-глиокси о мов общей сЬормулы

«-S

-с-х

NOH NOH

где R - Br, CN, CONHг, CONHC H „-4-C1;

X - Cl, Br,

из производных оксима, отличающий с тем, что, с целью упрощени процесса и расширени ассортимента получаемых продуктов, амидоок- сим общей Лормулы

НгСН2-С-Шг

NOH

где R , - CN, СОМНг, CONH-4-C1-C6Н4;

, CONH-OH, нитрозируют нитритом натри в растворе сол ной или бромистоводородной кислоты.