SU1512966A1

SU1512966A1 - Способ получени 4-(метиламино)-бифенила

Info

Publication number: SU1512966A1
Application number: SU874302064A
Authority: SU
Inventors: Олег Иванович Качурин; Нонна Михайловна Матвиенко
Original assignee: Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР
Priority date: 1987-07-15
Filing date: 1987-07-15
Publication date: 1989-10-07

Abstract

Изобретение относитс к ароматическим аминам, в частности к получению 4-(метиамино)-бифенила-промежуточного продукта в синтезе красителей, инсектицидов, антиоксидантов. Цель - упрощение процесса. Получение целевого продукта осуществл ют реакцией бифенила с N-метилгидроксиламином в присутствии лактата железа (2+), вз того в количестве 0,17-1,00 моль на 1 моль бифенила, и метансульфокислоты, вз той в количестве 1,78-3,50 моль на 1 кг реакционной массы, в среде нитробензола или нитрометана, вз тых в количестве 0,4-1,2 л на 1 моль бифенила, при 100-130°С. Эти услови исключают необходимость работы под давлением при использовании доступного бифенила. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 4-(ме- тиламино)бифенила, используемого в качестве промежуточного продукта в син- те зе красителей, инсектицидов,, анти- оксидантов.

Целью изобретени вл етс упрощение процесса и повышение его экономичности .

П р и м е р 1. В одногорлую колбу, снабженную холодильником, затвором и корной мешалкой и помещенную в масл ную баню, загружают 10 г-(0,065 моль) бифенила, 1,8 г (0,021 коль) N-метил- гидроксиламина гидрохлорида (МГА - НС1), 3,1 г (0,011 моль) лактата двухвалентного железа, 20,8 г (0,22 моль) метансульфокислоты и 26 tin нитромета- на. Колбу выдерживают в масл ной бане при в течение 5 ч с эффективным перемешиванием. После окончани процесса смесь охлаждают, нейтрализуют аммиаком, отгон ют растворитель (нит- .- рбметан) , кубовь1й остаток отфильтровы- вают, .промыва на -фильтре гор чим че- тдоеххлористым углеродом или хлороформом . Из водного раствора после полного испарени и обработки эквимо- л рным количеством серной кислоты выдел ют вакуумной перегонкой метан- сульфокислоту, которую можно использовать дл последующих опытов.

Органический слой экстрагируют гор чей разбавленной сол ной кислотой (1:10) дл выделени целевого про- ; дукта. Остаток после экстракции используют дл выделени не вступившего в реакцию бифенила. Кислый водный экстракт нейтрализуют аммиаком, целевой продукт выдел ют экстракцией четыре ххлор истым углеродом или хлороформом .

. 1512

Получают 2,3 г 4-(метиламиио)бифе- нила (выход 59%) в расчете на N-ме- тилгидроксиламин, Целевой продукт индивидуален по данным ГЖХ.

УСЛОВИЯ ПКХ-анализа: хроматограф Хром 5 (ЧССР) с интегратором, колонка 1-1,25 м стекл нна , заполненна инертоном Супер с 3% SP-2100. Газ-носитель гелий, температура анализа 160°, ДИП.

Целевой продукт охарактеризован т.пл„ его N-Ьензолсульфамидного производного 152-153 с (т.пл. лит. 152- .

Цример2, В реакционную колбу загружают 3,4 г (0,022 моль) бифе нила, 1,812 г (0,022 моль) N-метилгид роксиламина гидрохлорида, 3,4 г (0,012 моль) лактата двухвалентного железа, 23 г (0,24 моль) метансуль- фокислоты и 30 мл нитробензола. Температура процесса , врем 6 ч. После окончани процесса смесь охлаждают , нейтрализуют аммиаком, отгони- ют растворитель (нитробензол) с вод пым паром, В дальнейшем обработку реакционной массы провод т так, как описано в примере 1. Получают 0,85 г целевого продукта (выход 17%),

П р и м а р 3 (сравнительный), Процесс провод т так же, как описано в примере 1, но в качестве кислотного компонента используют п-толуолсульфо кислоту, а в качестве растворител - нитробензол. Выход целевого продукта 8,5%.

Примеры 4-17, Процесс провод т в услови х примеров 1 или 2 соответственно .

Значени параметров и результаты процесса представлены в таблице,

Claims

Технико-экономическа эффективность предлагаемого способа заключаетс в упрощении процесса, так как исключаетс работа под давлением, а также в повышении экономичности процесса j так как используетс значительно более доступное сырье - бифе- нил (вместо 4-хлорбифенила), Формула изобретени

1,Способ получени 4-(метиламино) бифенила взаимодействием дифенильного производного с метилсодержащим амином в присутствии катализатора в среде инертного растворител при повышенной температуре, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени его экономичности , в качестве дифенильного производного используют бифенил,

в качестве амина - Н-метилгидроксил- амин, в качестве катализатора - лак,- тат железа (II),, вз тый в количестве 0,17-1,00 моль на 1 моль бифенила, и метансульфокислоту, вз тую в количестве 1,78-3,50 моль на 1 кг реакционной массы, в качестве растворител Используют нитробензол или нитрометан и процесс провод т при 100-130°С,

2,Способ по п. 1,отлича ю- щ и и с тем, что нитробензол или нитрометан используют в количестве 0,4-1э2 л на 1 моль бифенила.

Продолжение таблицы

Расчет на N-метилгипроксиламин.

В составе целевого продукта отмечена примесь значительного количества изомерных аминобифенилов (А-ЮХ). 3начнтельное осмоление, Продукт - высококнп аще амины.