SU1490123A1 - Method of producing asterofluoroanhydrides of alkylphosphonic acids - Google Patents
Method of producing asterofluoroanhydrides of alkylphosphonic acids Download PDFInfo
- Publication number
- SU1490123A1 SU1490123A1 SU874312657A SU4312657A SU1490123A1 SU 1490123 A1 SU1490123 A1 SU 1490123A1 SU 874312657 A SU874312657 A SU 874312657A SU 4312657 A SU4312657 A SU 4312657A SU 1490123 A1 SU1490123 A1 SU 1490123A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- iso
- mol
- fluoride
- simplify
- acid
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению эфирофторангидридов алкилфосфонистых кислот фор-лы R-P(OR1)F, где R-изо-C3H7, изо-C4H9, R1-CH3, C2H5, изо - C3H7, которые наход т применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Цель - упрощение процесса и расширение области его использовани . Получение целевых продуктов ведут взаимодействием эфирохлорангидридов алкилфосфонистых кислот с фторидом цези при 20-50°С в течение 1 ч. Выход 60-70%. Способ позвол ет упростить процесс за счет замены токсичной фтористой сурьмы фтористым цезием, исключени растворител .The invention relates to chemistry of organophosphorus compounds, in particular to the preparation efiroftorangidridov alkilfosfonistyh vor ly acids RP (OR 1) F, wherein R-iso-C 3 H 7, iso-C 4 H 9, R 1 -CH 3, C 2 H 5 , iso-C 3 H 7 , which are used as organophosphorus synthesis intermediates. The goal is to simplify the process and expand the scope of its use. The preparation of the target products is carried out by the interaction of alkyl phosphonous acid ester chlorohydrides with cesium fluoride at 20–50 ° C for 1 h. Yield 60–70%. The method allows to simplify the process by replacing toxic antimony fluoride with cesium fluoride, eliminating the solvent.
Description
. 1. one
(21).31 2657/31-04(21) .31 2657 / 31-04
(22)05.10.87(22) 10/05/87
(46) 30.06.89. Бкш. № 24 (72) А.А.Кролевец, А.В.Адамов, А.Г.Попов, П.В.Петровский и И.В.Мартынов(46) 06/30/89. Bksh. № 24 (72) A.A. Krolevets, A.V. Adamov, A.G.Popov, P.V.Petrovsky and I.V. Martynov
(53)547.241.07(088.8)(53) 547.241.07 (088.8)
(56)Дрозд Г.И. и др. Алкоксиалкил (арил) дифтормоногидРИДЫ фосфора. ЖОХ, 1968, т. 38, вып. 3, с. 576-581.(56) Thrush G.I. and others. Alkoxyalkyl (aryl) difluormonohydrides of phosphorus. JOH, 1968, vol. 38, no. 3, s. 576-581.
Кулакова В.Н. и др. Эфиры алкил- фторфосфонистых кислот. ЖОХ, 1969, т. 39, вып. 3, с. 579-582.Kulakova V.N. and others. Ethers of alkylphosphonate acids. JOH, 1969, vol. 39, no. 3, s. 579-582.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОФТОРАНПЗД- РИДОВ АЛКИЛФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ(54) METHOD FOR OBTAINING ETHERIFTLOORUPZD-REEDS OF ALKYLPHOSPHONIST ACIDS
(57)Изобретение относитс к химии(57) FIELD: chemistry.
фосфорорганических соединений, в . частности к получению эфирофторан- гидридов алкилфосфонистых кислот . фор-лы R-P(ORMF, где R - изо-С,, изо-СдН. Н -СН,, , изо-С Н, которые наход т применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Цель - упрощение процесса и расширение области его использовани . Получение целевых продуктов ведут взаимодействием зфирохлорангидри- дов алкилфосфонистых кислот с фторидом цези при 20-50 С в течение 1 ч. Выход 60-70%. Способ позвол ет упростить процесс за счет замены токсичной фтористой сурьмы фтористым цезием, исключени растворител .organophosphorus compounds, c. Particularly for the preparation of alkyl phosphonous acid alkylphosphonic acids. RP formulas (ORMF, where R is iso-C, iso-CdH. H -CH, and iso-CH, which are used as intermediates of organophosphorus synthesis. The goal is to simplify the process and expand its field of use. Obtaining the desired products is carried out by the interaction of alkylphosphonous acid sefrochloride hydrides with cesium fluoride at 20-50 ° C for 1 hour. The yield is 60-70%. The method simplifies the process by replacing the toxic cesium with fluoride with antimony.
ii
(Л(L
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получени эфирофторангидридЬв алкилфосфонистых кислот общей формулы IThe invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds, namely, to a new method for the preparation of ester fluoride hydride of alkylphosphonic acids of general formula I
R-P(OR)FR-P (OR) F
где R - изо-С,Н, изо-С Н,;where R is iso-C, H, iso-C H ,;
R - СН,, , изо-С Н,, которые наход т применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.R - CH,, ISO-CH, which are used as intermediates of organophosphorus synthesis.
Цель изобретени - упрощение процесса и расширение области его использовани .The purpose of the invention is to simplify the process and expand the scope of its use.
Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени эфи- рофторангидридов алкилфосфонистыхThe goal is achieved by the proposed method for the preparation of alkylphosphonic acid ethers
кислот, который заключаетс в обработке эфирохлорангидридов алкилфосфонистых кислот общей формулыacids, which consists in the treatment of esters of alkyl phosphonous acids of general formula
R-P(OR )CIR-P (OR) CI
где R и R имеют указанные значени , фторидом цези при 20-50 0 в течение 1 ч. Выход целевых соединений составл ет 60-70%.where R and R have the indicated values, cesium fluoride at 20-50 ° for 1 hour. The yield of the target compounds is 60-70%.
Указанный температурный интервал обусловлен тем, что при температуре ниже 20°С реакци не идет, а Повышение температуры выше 50 С нецелесообразно , так как выход продуктов ре-- акции не увеличиваетс .This temperature range is due to the fact that the reaction does not proceed at temperatures below 20 ° C, and the temperature rise above 50 ° C is not advisable, since the yield of reaction products does not increase.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение.The following examples illustrate the invention.
14 14
Пример 1. Метиловый тфиро- хлорангидрид иэопропилфосфонистой кислоты.Example 1. Methyl tfirochlorohydride of isopropylphosphonic acid.
В перегонную колбу помещают 7,25 г (0,05 моль) иэопропилдихлорфосфина и при Z0 c прибавл ют по капл м 5,2 г (0,05 моль) триметилметоксиснлана. Смесь выдерживают при 20 С 1 ч и фракционируют. Получают 6,6 г продук та, выход 94%, т.кип. 25-27 С при 10 мм рт.ст, п 1,4662, d4 1,1004.7.25 g (0.05 mol) of isopropyl dichlorophosphine are placed in a distillation flask, and at Z0 c, 5.2 g (0.05 mol) of trimethylmethoxy acid are added dropwise. The mixture is maintained at 20 ° C for 1 hour and fractionated. 6.6 g of product are obtained, yield 94%, b.p. 25-27 C at 10 mm Hg, p 1.4662, d4 1,1004.
Найдено, %: С 33,71; Н 7,00; С1 25,46; Р 22,30.Found,%: C 33.71; H 7.00; C1 25.46; R 22.30.
С4Н,оС10РС4Н, оС10Р
Вычислено, %: С 34,16; Н 7,12; С1 25,27; Р 22,06.Calculated,%: C 34.16; H 7.12; C1 25.27; R 22.06.
ИК-спектр, -)(см- ):550 (OP-Cl).IR spectrum, -) (cm-): 550 (OP-Cl).
П Р и м е Р 2. Этиловый эфиро- хлорангидрид изопропилфосфонистой кислоты.EXAMPLE 2 Ethyl isopropylphosphonic acid ethyl ester.
По методике примера 1 из 7,25 г (0,05 моль) изопропилдихлорфосфина и 5,9 г (0,05 моль) -триметилэтокси- силана выдел ют 4,87 г продукта, вы- ход 63%, т.кип. 40°С при 10 мм рт.ст 1,4636, 1,0689.According to the procedure of Example 1, 4.87 g of the product was recovered from 63 g (0.05 mol) of isopropyl dichlorophosphine and 5.9 g (0.05 mol) of trimethylethoxy silane, yield 63%, b.p. 40 ° C at 10 mm Hg. 1.4636, 1.0689.
Найдено, %: С 39,04; Н 7,66; С1 23,21,- Р 19,80.Found,%: C 39.04; H 7.66; C1 23.21, - p 19.80.
CsH.jClOPCsH.jClOP
Вычислено, %: С 38,83; Н 7,77; С1 22,98; Р 20,06.Calculated,%: C 38.83; H 7.77; C1 22.98; P 20.06.
ИК-спектр, ( ):565 ()Р-С1).IR spectrum, (): 565 () Р-С1).
П Р и м е Р 3. Изопропиловый эфи- рохлорангидрид изопропилфосфонистой кислоты.PRI mme R 3. Isopropyl isopropylphosphonic acid isopropyl ester.
По методике примера 1 из 7,25 г (.0,05 мопь) изопропилдихлорфосфина и 6,6 г (0,05 моль) триметилизопропок- сисилана вьдел ют 6,32 г продукта, выход 751, т.кип. 55-58 С при 17 мм РТ..СТ., Пр 1,4580, 1,05495According to the procedure of Example 1, out of 7.25 g (.0.05 mop) of isopropyl dichlorophosphine and 6.6 g (0.05 mol) of trimethyl isopropoxysilane, 6.32 g of product were recovered, yield 751, boiling point. 55-58 С at 17 mm РТ..ST., Pr 1.4580, 1.05495
Найдею, %: С 42,54; Н 8,51; С1 20,87; Р 18,79. Naida,%: C 42.54; H 8.51; C1 20.87; P 18.79.
,010 , 010
Вычислено, %: С 42,73; « 8,31; С1 21,07; Р 18,40,Calculated,%: C 42.73; “8.31; C1 21.07; P 18.40,
ИК-спектр, -(см ) :547 (Р-С1).IR spectrum, - (cm): 547 (P-C1).
П Р и м е Р 4. Метиловый эфиро- хлорангидрид изобутилфосфонистой кислоты.EXAMPLE 4 Methyl ether chlorohydride of isobutylphosphonic acid.
По методике примера 1 из 7,85 г (0,05 моль) изобутилдихлорфосфина и 5,2 г (0,05 моль) триметилметоксиси- лапа получают 4,64 г продукта, пыход 60%, т.кип. 5Ь-58 с при 20 мм рт.ст. п 1,4560, dV 1,0495.According to the method of Example 1, 4.64 g of the product, yielding 60%, b.p. out of 7.85 g (0.05 mol) of isobutyldichlorophosphine and 5.2 g (0.05 mol) of trimethylmethoxy silyap. 5b-58 with at 20 mm Hg p 1.4560, dV 1.0495.
33
Найдено, %: С 38,64; Н 7,99; СД 23,29; Р 19,75. С 5- И ,2С10РFound,%: C 38.64; H 7.99; Recounted for 23.29; R 19.75. C 5 AND 2C10R
Вычислено, %: С 38,83; Н 7,77;Calculated,%: C 38.83; H 7.77;
С1 22,98; Р 20,06.C1 22.98; P 20.06.
ИК-спектр, } (см ):567 (ОР-С1).IR,} (cm): 567 (OP-C1).
П Р и м е Р 5. Метиловый эфироА фторангидрид изопропилфосфонистой кислоты.PRI mme R 5. Methyl ether A is isopropylphosphonic acid fluoride.
В перегонную колбу загружают 6,08 г (0,04 моль) сухого фторида цези и при прибавл ют по капл м 5,62 г (0,04 моль) метилового эфирохлорангидрида изопропилфосфо- нистой кислоты. Смесь выдерживают при 20 С 1 ч и фракционированием выдел ют 3,22 г продукта, выход 65%, т.кип. 76-78 с при 125 мм рт.ст., 1,4726, d 1,1403. , A distillation flask was charged with 6.08 g (0.04 mol) of dry cesium fluoride and 5.62 g (0.04 mol) of methyl ester of isopropylphosphonic acid was added dropwise. The mixture was kept at 20 ° C for 1 hour and 3.22 g of product was isolated by fractionation, yield 65%, b.p. 76-78 with 125 mm Hg, 1.4726, d 1.1403. ,
Найдено, %: С 38,55; Н 7,91; F 15,49; Р 25,16. CaHioFOPFound,%: C 38.55; H 7.91; F 15.49; R 25.16. CaHioFOP
Вычислено, %: С 38,71; Н 8,06; F 15,32; Р 25,00.Calculated,%: C 38.71; H 8.06; F 15.32; R 25.00.
П Р и м е Р 6. Этиловый эфиро- фторангидрид изопропилфосфонистой кислоты.PRI mme R 6. Ethyl ether- isopropylphosphonic acid fluoride.
По методике примера 5 из 6,08 г (0,04 моль) фторида цези и 6,18 г (0,04 моль) этилового эфирохлоранги рида изопропилфосфонистой кислоты при 30 С в течение 1 ч получают 3,31 г продукта,.выход 60%,т.кип. 72 75 С при 95 мм рт.ст., п 1,4424, 1,0499.According to the method of example 5, from 6.08 g (0.04 mol) of cesium fluoride and 6.18 g (0.04 mol) of ethyl ether chlorohydride isopropylphosphonic acid at 30 ° C for 1 h, 3.31 g of product are obtained. Exit 60 % bp 72 75 C at 95 mm Hg, p 1.4424, 1.0499.
Найдено, %: С 43,30; Н 8,66; F 13,94; Р 22,60. Су H,FOPFound,%: C 43.30; H 8.66; F 13.94; P 22.60. Su H, FOP
Вычислено, %: С 43,48; Н 8,70; F 13,77; Р 22,46.Calculated,%: C 43.48; H 8.70; F 13.77; R 22.46.
ЯМР Р-спектр: L + 204,8 м.д., д. 1рр 872 Гц. NMR P-spectrum: L + 204.8 ppm, d. 1rr 872 Hz.
П Р и м е Р 7. Изопропиловый зфи рофторангидрид изопропилфосфонистой кислоты.PRI mme R 7. Isopropyl zofirfluoroanhydride isopropylphosphonic acid.
По методике примера 5 из 4,56 г (0,03 моль) фторида цези и 5,06 г (0,03 моль) изопропилового зфиро- хлорангидрида изопропилфосфонистой кислоты при 50 С в течение 1 ч получают 3,19 г продукта, выход 70%, т.кип. 43-45 С при 18 мм рт.ст. 1,4500, d 1,0372.According to the procedure of Example 5, out of 4.56 g (0.03 mol) of cesium fluoride and 5.06 g (0.03 mol) of isopropyl hydrochloride isopropylphosphonic acid, at 50 ° C, 3.19 g of product are obtained, yield 70 % bp 43-45 With at 18 mm Hg. 1.4500, d 1.0372.
Найдено, %: С 47,68; Н 9,08; F 12,75; Р 20,11. CfcH.FOPFound,%: C 47.68; H 9.08; F 12.75; P 20.11. CfcH.FOP
Вычислено, %: С 47,37; Н 9,21; F 12,50; Р 20,39.Calculated,%: C 47.37; H 9.21; F 12.50; R 20.39.
Р-спектр: Jp + 202,8 м.д. , P-spectrum: Jp + 202.8 ppm ,
д. 1,р 852 Гц.d. 1, p 852 Hz.
П р и м е р 8. Метиловьй эфиро- фторангидрнд изобутилфосфонистой кислоты.PRI me R 8. Methyl ether - isobutylphosphonic acid methyl fluoride.
По методике примера 5 из 4,56 г (0,03 моль) фторида цези и 4,64 г (0,03 моль) метилового эфирохлор- ангидрида изобутилфосфонистой кислоты при 40 С в течение 1 ч выдел 2,44 г продукта, выход 59%,т.кип.6 при 120 мм рт.ст., п 1,4388,; d, 1,0366.According to the method of Example 5, 4.44 g of the product was isolated from 4.56 g (0.03 mol) of cesium fluoride and 4.64 g (0.03 mol) of methyl ether chloro-anhydride of isobutylphosphonic acid at 40 ° C for 1 h. %, bp.6 at 120 mmHg, p 1.4388 ,; d, 1.0366.
Найдено, %: С 43,55; Н 8,81; F 13,90; Р 22,20. CjH,iFOPFound,%: C 43.55; H 8.81; F 13.90; R 22.20. CjH, iFOP
Вычислено, %: С 43,48; Н 8,70; F 13,77; Р 22,46.Calculated,%: C 43.48; H 8.70; F 13.77; R 22.46.
ИК-спектры снимали на приборе PERKIN-ELMER R-20 в тонком слое на призмах из ЕВр ЯМР Р-спектры снимали на приборе BRUKER НХ-90 при 36,43 МГц. Химические сдвиги определены относительно 85%-ной (внешний эталон).IR spectra were recorded on a PERKIN-ELMER R-20 instrument in a thin layer on prisms from EUR NMR. P-spectra were recorded on a BRUKER NH-90 instrument at 36.43 MHz. Chemical shifts are determined relative to 85% (external standard).
С , WITH ,
U90123U90123
Таким образом, предложенный способ позвол ет упростить процесс за счет замены токсичной фтористой сурьмы фтористым цезием, исключени растворител , повысить выход целевых продуктов и получить новые соединени .Thus, the proposed method allows to simplify the process by replacing toxic antimony fluoride with cesium fluoride, eliminating the solvent, increasing the yield of the target products and obtaining new compounds.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874312657A SU1490123A1 (en) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | Method of producing asterofluoroanhydrides of alkylphosphonic acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU874312657A SU1490123A1 (en) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | Method of producing asterofluoroanhydrides of alkylphosphonic acids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1490123A1 true SU1490123A1 (en) | 1989-06-30 |
Family
ID=21330264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874312657A SU1490123A1 (en) | 1987-10-05 | 1987-10-05 | Method of producing asterofluoroanhydrides of alkylphosphonic acids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1490123A1 (en) |
-
1987
- 1987-10-05 SU SU874312657A patent/SU1490123A1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5128495A (en) | Process for the preparation of alkylphosphonous acid diesters and/or dialkylphosphinous acid esters | |
| JPS5822159B2 (en) | Process for producing aryl esters of alkanephosphonic acids and phosphinic acids | |
| SU710518A3 (en) | Method of preparing tertiary phosphines | |
| US2652416A (en) | Reaction of lactones with trialkyl phosphite | |
| SU1490123A1 (en) | Method of producing asterofluoroanhydrides of alkylphosphonic acids | |
| US5177238A (en) | Preparation of dialkyl allylphosphonic acid diesters | |
| CA1082217A (en) | Process for the production of phosphite chlorides | |
| US5648549A (en) | Process for the preparation of secondary arylphosphines | |
| US2806049A (en) | Halo-substituted organo-phosphorous compounds | |
| JPS6310710B2 (en) | ||
| US4311652A (en) | Arbuzov reactions employing an aliphatic solvent | |
| US3505433A (en) | 2-haloperfluoro-1-cycloalken-1-ylphosphoryl compounds | |
| US4751028A (en) | Process for the preparation of thiophosphinic chlorides | |
| US4855087A (en) | Process for the preparation of 2-chloroethanephosphonyl dichloride | |
| US3911059A (en) | Preparation of alkylphosphonothiolates | |
| US4173578A (en) | Production of alkenyl phosphinic acids | |
| FI89170B (en) | FRAMEWORK FOR FRAMSTATION OF ALIFATHYLFOSPHINSYRADERIVAT | |
| US3962378A (en) | Preparation of phosphorus-organic esters | |
| JPH1087678A (en) | Production of 2-cyanoethylphosphinate | |
| US4749524A (en) | Process for the preparation of 2-chloroethanephosphonic dichloride | |
| SU737403A1 (en) | Method of preparing o,o-dialkyl-s-(alpha-methylvinyl)-dithiophosphates | |
| US4476063A (en) | N-Acylaminomethyl-N-cyanomethyl phosphonates | |
| US3155659A (en) | Phosphonic diamides and methods of making same | |
| SU1286600A1 (en) | 2,3-dioxo-2-ethoxy-1,2-oxaphosphorinan possessing growth-regulating activity and method of producing same | |
| SU453412A1 (en) | METHOD OF OBTAINING OXYLKYLAMIDES OF DIALKYLPHOSPHORIC ACIDS |