SU1474082A1 - Method of producing phosphoric acid - Google Patents

Method of producing phosphoric acid Download PDF

Info

Publication number
SU1474082A1
SU1474082A1 SU864147816A SU4147816A SU1474082A1 SU 1474082 A1 SU1474082 A1 SU 1474082A1 SU 864147816 A SU864147816 A SU 864147816A SU 4147816 A SU4147816 A SU 4147816A SU 1474082 A1 SU1474082 A1 SU 1474082A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
phosphoric acid
parts
stage
fluorine
hours
Prior art date
Application number
SU864147816A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Борис Давидович Гуллер
Андрей Юрьевич Михайлов
Людмила Григорьевна Иванченко
Ренат Юрьевич Зинюк
Нина Алексеевна Иванова
Original Assignee
Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета filed Critical Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета
Priority to SU864147816A priority Critical patent/SU1474082A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1474082A1 publication Critical patent/SU1474082A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C01B25/228—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen one form of calcium sulfate being formed and then converted to another form
    • C01B25/229—Hemihydrate-dihydrate process

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к полугидратно-дигидратному способу получени  экстракционной фосфорной кислоты - полупродукта в производстве удобрений и технических фосфатных солей - из бедных доломит - и фторсодержащих фосфоритов. Целью изобретени   вл етс  повышение степени извлечени  фтора в газовую фазу при высоком выходе P2O5 в продукт. Фосфорную кислоту получают обработкой сырь  при 80-105°С в два этапа, на первом из которых подают 80-90% от всего количества серной кислотой и фосфорную кислоту, на втором ввод т остальное количество серной кислоты и промывной раствор фосфорной кислоты. Образующийс  полугидрат сульфата кальци  перекристаллизовывают в осадок дигидрата при 40-65°с, раздел ют фильтрацией осадок и фосфорную кислоту, часть которой, соответствующую количеству обрабатываемого сырь , вывод т в качестве продукта, а другую возвращают на первый этап, отмывают осадок и образовавшийс  промывной раствор фосфорной кислоты возвращают на второй этап. Целесообразно на первом этапе обработку сырь  вести в присутствии соединений кремни , которые ввод т в фосфорную кислоту в количестве 0,1-0,7 ч. SIO2 на 100 ч. фосфатного сырь . Выделение фтора в газовую фазу составл ет 25-30% без добавлени  SIO2 и 33-40% с введением SIO2. Степень разложени  фосфата 96,5-97,0%. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.This invention relates to a hemihydrate-dihydrate method for the extraction of phosphoric acid - an intermediate in the production of fertilizers and technical phosphate salts - from poor dolomite - and fluorine-containing phosphates. The aim of the invention is to increase the degree of fluorine recovery to the gas phase with a high yield of P 2 O 5 to the product. Phosphoric acid is obtained by treating the raw material at 80-105 ° C in two stages, the first of which serves 80-90% of the total amount of sulfuric acid and phosphoric acid, while the second introduces the rest of the sulfuric acid and the phosphoric acid washing solution. The resulting calcium sulfate hemihydrate is recrystallized to a dihydrate precipitate at 40-65 ° C, the precipitate is filtered by filtration, and phosphoric acid, a part of which, corresponding to the quantity of the raw material being processed, is removed as a product, and the other is returned to the first stage, the precipitate is washed off phosphoric acid is returned to the second stage. It is advisable at the first stage to process the raw materials in the presence of silicon compounds, which are introduced into phosphoric acid in an amount of 0.1-0.7 hours SIO 2 per 100 hours of phosphate raw materials. The release of fluorine into the gas phase is 25-30% without the addition of SIO 2 and 33-40% with the introduction of SIO 2 . The degree of decomposition of phosphate is 96.5-97.0%. 1 hp f-ly, 2 tab.

Description

Изобретение относится к полугидратно-дигидратному способу получения экстракционной фосфорной кисло-? ты - полупродукта в производстве удобрений и технических фосфатных солей - из бедных доломит- и фторсодержащих фосфоритов.The invention relates to a hemihydrate dihydrate method for producing extraction phosphoric acid You are an intermediate in the production of fertilizers and industrial phosphate salts from poor dolomite and fluorine-containing phosphorites.

Целью изобретения является повышение степени извлечения фтора в га-, сырья при 80-105°С в два этапа, на первом из которых подают 80-902 от всего количества серной кислота и фосфорную кислоту, на втором вводят остальное количество серной кислоты и промывной раствор фосфорной кислоты. Образующийся полугидрат сульфата кальция перекристаллизовывают в осадок дигидрата при 40-65°С, разделяют фильтрацией осадок и фосфорную кислоту, часть которой, соответствующую количеству обрабатываемого сырья, выводят в качестве продукта, а другую возвращают на первый этап, отмывают осадок и образовавшийся промывной раствор фосфорной кислоты возвращают на второй этап. Целесообразно на первом этапе обработку сырья вести в присутствии соединений кремния, которые вводят в фосфорную кислоту в количестве 0,1-0,7 ч. Si0z на 100 ч. фосфатного сырья. Выделение фтора в газовую фазу составляет 25-302 без добавления SiOa и 33-402 с введением Si02. Степень разложения фосфата 96,5-97,02. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.The aim of the invention is to increase the degree of extraction of fluorine in ga, raw materials at 80-105 ° C in two stages, the first of which serves 80-902 of the total amount of sulfuric acid and phosphoric acid, the second introduces the remaining amount of sulfuric acid and a washing solution of phosphoric acids. The resulting calcium sulfate hemihydrate is recrystallized to a dihydrate precipitate at 40-65 ° С, the precipitate and phosphoric acid are separated by filtration, part of which, corresponding to the amount of processed raw materials, is removed as a product, and the other is returned to the first stage, the precipitate and the resulting phosphoric acid wash solution are washed return to the second stage. It is advisable at the first stage, the processing of raw materials is carried out in the presence of silicon compounds, which are introduced into phosphoric acid in an amount of 0.1-0.7 parts of Si0 z per 100 parts of phosphate raw materials. The release of fluorine into the gas phase is 25-302 without the addition of SiO a and 33-402 with the introduction of Si0 2 . The degree of decomposition of phosphate is 96.5-97.02. 1 s.p. crystals, 2 tab.

зовую фазу при высоком вьходе Р205 в продукт.the phase at a high inlet P 2 0 5 into the product.

При мер 1. 100 ч. рядового . ^фосфорита Каратау, содержащего, мае.2: \θ5 24,8; СаО 39,4; MgO 2,8; R.z03 3,0; С0г 6,9; F 2,5 обрабатывают при Ю5°С 205 ч. раствора фосфорной кислоты (основной фильтрат, 302 Р205) и 59,2-66,6 ч. 92,52-ной серной кисSU „,1474082 А1 лоты (80-90% общего количества). К' образовавшейся суспензии добавляютExample 1. 100 hours of private. ^ Karatau phosphorite containing, May 2: \ θ 5 24.8; CaO 39.4; MgO 2.8; R. z 0 3 3.0; C0 g 6.9; F 2.5 is treated at 105 ° C with 205 parts of a phosphoric acid solution (basic filtrate, 302 P 2 0 5 ) and 59.2-66.6 parts of 92.52% sulfuric acid SU „, 1474082 A1 lots (80- 90% of the total). To the resulting suspension add

222,2 ч. промывного раствора фосфорной кислоты (промывной фильтрат) g (19% P^Og.) и 14,8-7,4 ч. '92,5%-ной серной кислоты» На обеих стадиях обработки удаляется в газовую фазу222.2 parts of a phosphoric acid wash solution (wash filtrate) g (19% P ^ Og.) And 14.8-7.4 parts of '92, 5% sulfuric acid ”At both stages of the treatment it is removed to the gas phase

16-17 ч. паров воды, диоксида углерода и фтористых соединений - степень 10 выделения фтора в зависимости от распределения серной кислоты между стадиями составляет 23-28%.16-17 hours of water vapor, carbon dioxide and fluoride compounds - the degree of 10 release of fluorine, depending on the distribution of sulfuric acid between stages is 23-28%.

Суспензию полугидрата сульфата кальция передают на дигидратную ста- 15 джо, где при 60 С протекает его оводнекие: при этом в газ удаляется еще 17,3-16,1 ч. паров воды и фтористых соединений - в итоге степень выделения фтора достигает 25-30%. 20A suspension of calcium sulfate hemihydrate is transferred to a dihydrate of 15 joules, where it flows hydrated at 60 ° C: in this case, another 17.3-16.1 hours of water vapor and fluoride compounds are removed into the gas - as a result, the degree of fluorine release reaches 25-30 % 20

586 ч. суспензии разделяют на вакуум-фильтре, осадок гипса промывают 132,1-132,3 ч. горячей воды и в результате получают 78,5-79 ч. фосфорной кислоты (30% Р^Од.) в качестве 25 продукта и 205 ч. раствора фосфорной кислоты (30% Pj-Og·), которую направляют на первый этап· полугидратной стадии, и 222,2 ч. промывного раствора фосфорной кислоты, который 30 возвращают на второй этап полугидратной стадии, а также 194 ч. отбросного осадка с гигроскопической влажностью 26%.586 parts of the suspension are separated on a vacuum filter, the gypsum precipitate is washed with 132.1-132.3 parts of hot water and 78.5-79 parts of phosphoric acid (30% P ^ Od.) Are obtained as 25 product and 205 parts of a phosphoric acid solution (30% Pj-Og ·), which is sent to the first stage of the hemihydrate stage, and 222.2 parts of a washing solution of phosphoric acid, which 30 is returned to the second stage of the hemihydrate stage, as well as 194 parts of waste sediment with hygroscopic humidity 26%.

По известному способу фосфорную кислоту получают из доломит- и фторсодержащего фосфатного сырья обработкой 75-95% его общего количества оборотной фосфорной (смесь фосфорно- дд кислых растворов) и серной кислотами при 80-105°С с образованием осадка полугидрата сульфата кальция и выделением фтор.а в газовую фазу. Затем полугидрат, перекристаллизовыва- дд ют в ди гидр ат сульфата при 40-65 С с введением оставшегося (25-5%) количества сырья. Фосфорную кислоту (25% Р„0,.) отделяют от осадка фильтрацией, последний промывают, промывные воды объединяют с частью фосфорной кислоты и направляют на обработку сырья в качестве оборотной фос/ форной кислоты» Коэффициент разложе: ния 96%, выход Ря05 95%, степень : 55 выделения фтора в газовую, фазу 5--10%.According to the known method, phosphoric acid is obtained from dolomite- and fluorine-containing phosphate raw materials by treating 75-95% of its total amount of reverse phosphoric acid (a mixture of phosphorododic acid solutions) and sulfuric acids at 80-105 ° C with the formation of a precipitate of calcium sulfate hemihydrate and the liberation of fluorine. and in the gas phase. Then, the hemihydrate is recrystallized in the sulfate dihydrate at 40-65 C with the introduction of the remaining (25-5%) amount of the feed. Phosphoric acid (25% Р „0 ,.) is separated from the precipitate by filtration, the latter is washed, the washings are combined with a part of phosphoric acid and sent to the processing of raw materials as reverse phosphoric acid.” Decomposition coefficient : 96%, yield Ря05 95% , degree : 55 release of fluorine into gas, phase 5-10%.

В табл. 1 сопоставлены показате- \ ли процесса, достигаемые в условиях 1 предлагаемого и известного способов.In the table. 1, the process indicators achieved under conditions 1 of the proposed and known methods are compared.

Как видно из табл. 1, при осуществлении по известному способу процесса получения фосфорной кислоты концентрации 30% Ра05 с подачей на обработку 95% фосфатного сырья, всей серной кислоты и смеси оборотных основного и промывного фильтратов сум- мирная (полу гидратная и ди гидратная стадии) степень выделения .фтора в газовую фазу составляет 10%. Осуществление обработки фосфатного сырья в две . стадии с подачей на первую стадию в качестве оборотной кислоты только основного фильтрата и 80-90% серной кислоты способствует увеличению степени выделения фтора до 25-30%, При подаче 95-100% количества серной кислоты степень выделения фтора уменьшается до 13-12% вследствие шламования зерен фосфата, приводящего одновременно.к снижению степени разложения. Снижение величин Кразл.и Кр имеет место при подаче на первую стадию обработки менее 80% серной кислоты - оно обусловлено уменьшением содержания Р^Од и SO^ в жидкой фазе суспензий первой стадии.As can be seen from the table. 1, when carrying out by a known method the process for producing phosphoric acid, a concentration of 30% P a 0 5 with the feed to the processing of 95% phosphate feedstock, all sulfuric acid and a mixture of reverse main and washing filtrates summarized (semi-hydrated and dihydrated stages) Fluorine in the gas phase is 10%. The implementation of the processing of phosphate raw materials in two. stages with the supply to the first stage as the circulating acid of only the main filtrate and 80-90% of sulfuric acid increases the degree of fluoride up to 25-30%. When 95-100% of the amount of sulfuric acid is fed, the degree of fluorine is reduced to 13-12% due to sludging of phosphate grains, resulting at the same time. to a decrease in the degree of decomposition. Reduced quantities azl .i Cr Cr occurs during supply of the first treatment stage at least 80% sulfuric acid - is caused by reduction of the P content and Od ^ SO ^ suspensions in liquid phase of the first step.

П р и м е р 2. 100 ч. рядового фосфорита Каратау, содержащегомае. % Р20? 24,8; СаО 39,4; MgO 2,8; R^O3 3,0; C0g_ /6,9; F 2,5 обрабатывают при 100сС 62,9 ч. 92,5% серной кислоты (85% общего количества) и смесью 0,5-3,5 ч. кремнегеля (20% Si02). и 205 ч« раствора фосфорной кислоты (30% Р^Ор), К образовавшейся суспензии добавляют 221,7-219,7 ч. промывного раствора фосфорной кислоты (19-19,2% Р205) и 11,1 ч. 92,5% серной кислоты. На обеих стадиях обработки в газовую фазу удаляетсяPRI me R 2. 100 hours of ordinary phosphorite Karatau containing mae. % P 2 0 ? 24.8; CaO 39.4; MgO 2.8; R ^ O 3 3.0; C0g_ / 6.9; F 2.5 is treated at 100 s with 62.9 parts of 92.5% sulfuric acid (85% of the total) and a mixture of 0.5-3.5 parts of silica gel (20% Si0 2 ). and 205 h of a solution of phosphoric acid (30% P ^ Op), 221.7-219.7 parts of a washing solution of phosphoric acid (19-19.2% P 2 0 5 ) and 11.1 hours are added to the resulting suspension. 92.5% sulfuric acid. At both stages of the treatment, the gas phase is removed

17,5 ч, паров воды, диоксида углерода и фтористых соединений - степень выделения фтора в зависимости от количества введенного составляет 3238,5%.17.5 hours, water vapor, carbon dioxide and fluoride compounds - the degree of fluoride release, depending on the amount introduced, is 3238.5%.

Суспензию полугидрата сульфата кальция передают на дигидратную стадию, где при 65°С протекает его овод· нение, при этом в газ удаляется еще 16 ч. паров воды и фтористых соединений - в итоге степень выделения фтора достигает 33-40%. 568 ч. суспензии разделяют на вакуум-фильтре, осадок гипса промывают 131,8-129 ч. горячей воды и в результате получают 79 ч. фосфорной кислоты (30% РзРд·) в качестве продукта и 205 ч.The suspension of calcium sulfate hemihydrate is transferred to the dihydrate stage, where its hydration proceeds at 65 ° С, while another 16 hours of water vapor and fluoride compounds are removed into the gas - as a result, the degree of fluorine release reaches 33-40%. 568 parts of the suspension are separated on a vacuum filter, the gypsum precipitate is washed with 131.8-129 parts of hot water and 79 parts of phosphoric acid (30% RzRd ·) are obtained as a product, and 205 parts

раствора фосфорной кислоты (30% Рг05^ которую направляют на первьм этап полугидратной стадиями 222-219 ч. промывного раствора фосфорной кислоты (18-19,2% Рг05), которую возвращают на второй этап полугидратной стадии, а также 194 ч. отбросного осадка с гигроскопической влажностью 26%.phosphoric acid solution (30% P g 0 5 ^ which is sent to the first stage by the hemihydrate stages 222-219 hours of a washing solution of phosphoric acid (18-19.2% P g 0 5 ), which is returned to the second stage of the hemihydrate stage, and 194 parts of waste sediment with a hygroscopic humidity of 26%.

В табл. 2 иллюстрируется влияние количества кремнегеля на выдел'ение фтора в условиях, отвечающих примеру 2 .In the table. 2 illustrates the effect of the amount of silica gel on fluoride release under the conditions corresponding to example 2.

Как видно из табл. 2, добавка к оборотному раствору фосфорной кислоты до его подачи на первую стадию обработки Si02 (0,1-0,7 ч. на 100 ч. фосфата) приводит к увеличению степени выделения фтора в газовую фазу от 30 до 33-40%. Увеличение количества добавки до 0,9 ч. на 100 ч. фосфатного сырья нецелесообразно . ввиду заметного ухудшения (на -^8% от базового уровня) фильтрующих свойств суспензий. Введение менее 0,1 ч. Si02 на 100 ч. фосфата практически не изменяет величины KF.As can be seen from the table. 2, the addition of phosphoric acid to the circulating solution before it is fed to the first stage of Si0 2 treatment (0.1-0.7 parts per 100 parts phosphate) leads to an increase in the degree of fluorine release into the gas phase from 30 to 33-40%. An increase in the amount of the additive to 0.9 parts per 100 parts of phosphate raw materials is impractical. due to a noticeable deterioration (- ^ 8% of the baseline) of the filtering properties of suspensions. The introduction of less than 0.1 parts of Si0 2 per 100 parts of phosphate practically does not change the value of K F.

Введение Si02 способствует выделению SiF4 , что сопровождается ростом концентрации ионов F-, способствующих образованию комплексных ионов типа [AIF,^'* которые обуславливают осаждение более изометричных кристаллов гипса.Introduction Si0 2 contributes SiF 4 release, which is accompanied by increase in the ion concentration of F -, contribute to the formation of complex ions such as [AIF, ^ '* which cause the precipitation of more isometric gypsum crystals.

Claims (2)

1one Изобретение относитс  к полугид- ратно-дигидратному способу получени  экстракционной фосфорной кислоты - полупродукта в производстве удобрений и технических фосфатных солей - из бедных доломит- и фтор- соде ржащих фосфоритов.This invention relates to a hemihydrate-dihydrate method for producing extraction phosphoric acid, an intermediate in the production of fertilizers and technical phosphate salts, from poor dolomite and fluorine-containing phosphates. Целью изобретени   вл етс  повышение степени извлечени  фтора в газовую фазу при высоком выходе Р205 в продукт.The aim of the invention is to increase the degree of fluorine recovery to the gas phase with a high yield of P205 to the product. Пример. 100 ч. р дового фосфорита Каратау, содержащего, мас.% Рас, 24,8; СаО 39,4; MgO 2,8; К.г03 3,0; С04 6,9; F 2,5 обрабатывают при 105 С 205 ч. раствора фосфорной кислоты (основной фильтрат, 30% PZ05) и 59,2-66,6 ч. 92,5%-ной серной кислоты (80-90% общего количества). ТГ образовавшейс  суспензии добавл ют 22232 ч. промывного раствора фосфорной кислоты (промывной фильтрат) (19% Ра05) и 14,8-7,4 ч, 92,5%-ной серной кислоты На обеих стади х обработки удал етс  в газовую фазу 16-17 ч. паров воды, диоксида углерода и фтористых соединений - степень выделени  фтора в зависимости от распределени  серной кислоты между стади ми составл ет 23-28%.Example. 100 hours of normal Karatau phosphorite containing, by wt.% Of Ras, 24.8; CaO 39.4; MgO 2.8; K.h03 3.0; C04 6.9; F 2.5 is treated at 105 ° C with 205 parts of a solution of phosphoric acid (basic filtrate, 30% PZ05) and 59.2-66.6 parts of 92.5% sulfuric acid (80-90% of the total amount). The TG of the resulting suspension was added 22,232 parts of the phosphoric acid wash solution (wash filtrate) (19% Pa05) and 14.8-7.4 hours, 92.5% sulfuric acid. In both stages of the treatment, the gas was removed to the gas phase 16. -17 hours of water vapor, carbon dioxide, and fluorides — the degree of fluoride emitted depending on the distribution of sulfuric acid between the stages is 23-28%. Суспензию полугидрата сульфата кальци  передают на дигидратную стадию , где при 60°С протекает его овод нение: при этом в газ удал етс  еще 17,3-16,1 ч„ паров воды и фтористых соединений - в итоге степень выделени  фтора достигает 25-30%,The calcium sulfate hemihydrate suspension is transferred to the dihydrate stage, where its hydration occurs at 60 ° C: at the same time, another 17-16-16.1 hours of water vapor and fluoride compounds are removed to the gas - as a result, the degree of fluoride release reaches 25-30 % 586 ч. суспензии раздел ют на вакуум-фильтре, осадок гипса промывают 13291-13293 ч. гор чей воды и в результате получают 78,5-79 ч. фосфорной кислоты (30% ) в качестве продукта и 205 ч. раствора фосфорной кислоты (30% РгОд-), которую направл ют на первьй этап- полугид- ратной стадии, и 222,2 ч. промывного раствора фосфорной кислоты, который возвращают на второй этап полугид- ратной стадии, а также 194 ч, отбросного осадка с гигроскопической влажностью 26%,586 parts of suspension are separated on a vacuum filter, the precipitate of gypsum is washed with 13291-13293 parts of hot water and 78.5 to 79 parts of phosphoric acid (30%) as a product and 205 parts of a solution of phosphoric acid ( 30% PgOd-), which is sent to the first stage of the hemihydrate stage, and 222.2 parts of the leaching solution of phosphoric acid, which is returned to the second stage of the hemihydrate stage, as well as 194 hours, waste sediment with hygroscopic humidity 26 % По известному способу фосфорную кислоту получают из доломит- и фтор- со$ержащего фосфатного сырь  обработкой 75-95% его общего количества оборотной фосфорной (смесь фосфорнокислых рэстворов) и серной кислотами при 80-105°С с образованием осадки полугидрата сульфата кальци  и выделением фтор.а в газовую фазу. Затем полугидрат, перекристаллизовыва- ют в дигидрат сульфата при 40-65 С с введением оставшегос  (25-5%) количества сырь . Фосфорную к,ислоту (25% Р„0,.) отдел ют от с гадка фильтрацией , последний промывают, промывные воды объедин ют с частью фосфорной кислоты и направл ют на обработку сырь  в качестве оборонной фос форной кислоты. Коэффициент разложе- ки  96%9 выход Р,05 95%, степеньAccording to a known method, phosphoric acid is obtained from dolomite- and fluorine-containing phosphate raw materials by treating 75-95% of its total amount of reusable phosphoric (a mixture of phosphate-acid solutions) and sulfuric acid at 80-105 ° С with formation of calcium sulfate hemihydrate precipitates and fluorine. .a in the gas phase. The hemihydrate is then recrystallized to sulfate dihydrate at 40-65 ° C with the introduction of the remaining (25-5%) amount of raw material. Phosphoric acid (25% P-0, ...) is separated from the filter with a filth, the latter is washed, the washing waters are combined with a part of phosphoric acid and sent to the raw material as defense phosphoric acid. Decomposition coefficient 96% 9 yield P, 05 95%, degree выделени  фтора в газовую фазу 5-10%release of fluorine into the gas phase 5-10% В табл. 1 сопоставлены показатели процесса, достигаемые в услови х предлагаемого и известного способов.In tab. 1 compares the process indicators achieved under the conditions of the proposed and known methods. 10ten 2020 2525 Как видно из табл. 1, при осуществлении по известному способу процесса получени  фосфорной кислоты концентрации 30% Р205 с подачей на обработку 95% фосфатного сырь , всей серной кислоты и смеси оборотных основного и промывного фильтратов суммарна  (полугидратна  и дигидратна  стадии) степень выделени  .фтора в газовую фазу составл ет 10%. Осуществление обработки фосфатного сырь  в две стадии с подачей на первую стадию в качестве оборотной кислоты только основного фильтрата и 80-90% серной кислоты способствует увеличению степени выделени  фтора до 25-30% При подаче 95-100% количества серной кислоты степень выделени  фтора уменьшаетс  до 13-12% вследствие шламовани  зерен фосфата, привод щего одновременно к снижению степени разложени . Снижение величин Кразл„и Кр имеет место при подаче на первую стадию обработки менее 80% серной кислоты - оно обусловлено уменьшением содержани As can be seen from the table. 1, when a phosphoric acid concentration of 30% P205 is carried out by a known process for producing 95% phosphate raw material, all sulfuric acid and a mixture of working basic and leaching filtrates for processing, the total (hemihydrate and dihydrate stages) fluoride release into the gas phase is ten%. The processing of phosphate raw materials in two stages with the supply of only the main filtrate and 80-90% sulfuric acid to the first stage contributes to an increase in fluorine release up to 25-30%. When 95-100% feeds the amount of sulfuric acid, the degree of fluoride is reduced to 13-12% due to the sludging of phosphate grains, simultaneously leading to a decrease in the degree of decomposition. The decrease in Krazl and Kp values takes place when less than 80% of sulfuric acid is supplied to the first stage of treatment — it is caused by a decrease in the content ,2и S04 в жидкой, 2 and S04 in liquid фазе суспензий первой стадии.phase of suspensions of the first stage. П р и м е р 2. 100 ч. р довогоPRI mme R 2. 100 hours rdovogo 30 фосфорита Каратау, содержащего.мае.% PU0 24,8j СаО 39,4; MgO 2,8; 3,0; ,9; F 2,5 обрабатывают при ЮО°С 62,9 ч. 92,5% серной кислоты (85% общего количества) и смесью30 Karatau phosphorite containing.% Of PU0 24.8j CaO 39.4; MgO 2.8; 3.0; ,9; F 2.5 treated at SOO ° C 62.9 h. 92.5% sulfuric acid (85% of the total) and the mixture 35 0,5-3,5 ч. кремнегел  (20% 5102).и 205 ч, раствора фосфорной кислоты (30% .). К образовавшейс  суспензии добавл ют 221,7-219,7 ч. промывного раствора фосфорной кисжоты35 0.5-3.5 parts of silica gel (20% 5102). And 205 h, phosphoric acid solution (30%.). To the resulting suspension was added 221.7-219.7 parts of the phosphoric acid wash solution. 40 (19-19,2% Р205) и 11,1 ч. 92,5% серной кислоты. На обеих стади х обработки в газовую фазу удал етс  17,5 ч. паров воды, диоксида углерода и фтористых соединений - степень40 (19-19.2% P205) and 11.1 h. 92.5% sulfuric acid. At both stages of treatment, 17.5 parts of water vapor, carbon dioxide and fluorides are removed to the gas phase — degree 45 выделени  фтора в зависимости от количества введенного составл ет 32- 38,5%.45 emissions of fluorine, depending on the amount injected, is 32–38.5%. Су с пенз ию пол угидрата сульфата кальци  передают на дигидратную ста5Q дню, где при 65 С протекает его овод- нение, при этом в газ удал етс  еще 16 ч. паров воды и фтористых соединений - в итоге степень выделени  фтора достигает 33-40%. 568 ч. пензии раздел ют на вакуум-фильтре, осадок гипса промывают 131,8-129 ч гор чей воды и в результате получают 79 ч. фосфорной кислоты (30% ) в качестве продукта и 205 ч.Su with pence calcium sulphate calcium sulfate is transferred to the dihydrate stage 5Q day, where hydration occurs at 65 ° C, and another 16 parts of water and fluorine compounds are removed to the gas - as a result, the degree of fluorine release reaches 33-40% . 568 parts of the penza are separated on a vacuum filter, the precipitate of gypsum is washed with 131.8-129 hours of hot water and 79 parts of phosphoric acid (30%) are obtained as a product and 205 hours. 5five раствора фосфорной кислоты (30% Рг0phosphoric acid solution (30% Pr которую направл ют на первьй этап полугидратной стади ми 222-219 ч. промывного раствора фосфорной кислоты (18-19,2% Рг05) которую возвращают на второй этап полугидратной стадии, а также 194 ч. отбросного осадка с гигроскопической влажность 26%.which is sent to the first stage hemihydrate stages 222-219 parts of the leaching solution of phosphoric acid (18-19.2% Pr05), which is returned to the second stage hemihydrate stages, as well as 194 parts of waste sludge with a hygroscopic humidity of 26%. В табл. 2 иллюстрируетс  вли ние количества кремнегел  на выделение фтора в услови х, отвечающих примеру 2.In tab. Figure 2 illustrates the effect of silica gel on fluoride release under conditions corresponding to Example 2. Как видно из табл. 2, добавка к оборотному раствору фосфорной кислоты до его подачи на первую стадию обработки SiO (0,1-0,7 ч. на 100 ч фосфата) приводит к увеличению степени выделени  фтора в газовую фазу от 30 до 33-40%. Увеличение количества добавки до 0,9 ч. на 100 ч. фосфатного сырь  нецелесообразно .. ввиду заметного ухудшени  (на 8% от базового уровн ) фильтрующих свойств суспензий. Введение менее О,1 ч. SiO, на 100 ч. фосфата практически не измен ет величины KF.As can be seen from the table. 2, the addition of phosphoric acid to the circulating solution prior to its supply to the first stage of SiO treatment (0.1–0.7 parts per 100 hours of phosphate) leads to an increase in the degree of fluoride release into the gas phase from 30 to 33–40%. Increasing the amount of the additive to 0.9 hours per 100 hours of phosphate raw materials is impractical ... due to a noticeable deterioration (by 8% of the baseline) of the filtering properties of the suspensions. The introduction of less than O, 1 part of SiO, per 100 parts of phosphate practically does not change the value of KF. Введение Si02 способствует выделению SiF, что сопровождаетс  ростом концентрации ионов F, способствующих образованию комплексных ионов типа которые обуславливают осаждение более изометрич- ных кристаллов гипса.The introduction of SiO2 promotes the release of SiF, which is accompanied by an increase in the concentration of F ions, which promote the formation of complex ions of the type that cause the deposition of more isometric gypsum crystals. 00 5five ф оf o рмула изобретени  1. Способ получени  фосфорной кислоты из доломит- и фторсодержащего 5 фосфатного сырь , включающий обработку его растворами фосфорной кислоты и серной,кислотой при 80-105°С с образованием осадка полугидр эта сульфата кальци  и выделением фтора в газовую фазу, перекристаллизацию полугидрата в дигидрат сульфата кальци  при 40-65 С, раздел ени- филъ трацией осадка и фосфорной кислоть;, часть которой, соответствующую количеству обрабатываемого сырь , вывод т в качестве продукта, а другую возвращают на обработку, отмывку осадка с образованием промывного раствора фосфорной кислоты и направление его на обработку, отличающий с   тем, что, с целью повышени  степени извлечени  фтора в газовую фазу при высоком выходе в продукт, обработку сьрь  на полу- гидратной стадии серной кислотой ведут в два этапа; на первом ввод т 80-90% от общего количества серной кислоты и фосфорную кислоту, на втором - оставшеес  количество серной кислоты и промывной раствор фосфорной кислоты.Scope of the Invention 1. A method of producing phosphoric acid from dolomite and fluorine-containing 5 phosphate raw materials, including treating it with solutions of phosphoric acid and sulfuric acid at 80-105 ° C to form a hemihydrate precipitate of calcium sulfate and liberating fluorine into the gas phase, recrystallizing the hemihydrate into calcium sulfate dihydrate at 40-65 ° C, separation by precipitation and phosphoric acid; a part of which, corresponding to the quantity of the processed raw material, is removed as a product, and the other is returned for processing, washing the precipitate to form a wash solution of phosphoric acid and its direction of the processing, distinguishing with the fact that, in order to increase the degree of recovery of fluoride in the gas phase at a high yield to the product obtained in treatment sr hydration step with sulfuric acid is carried out in two stages; in the first, 80-90% of the total amount of sulfuric acid and phosphoric acid are injected, in the second - the remaining amount of sulfuric acid and the phosphoric acid washing solution. 2. Способ по п. 1, отличающий с   тем, что на первом этапе обработку ведут в присутствии крем- 5 негел , вводимого в фосфорную кислоту в количестве 0,1-0,7 ч, Si02 на 100 ч. фосфатного сырь .2. The method according to p. 1, characterized in that in the first stage, the treatment is carried out in the presence of cream-5 negel, introduced into phosphoric acid in an amount of 0.1-0.7 h, Si02 per 100 hours of phosphate raw materials. 00 5five 00 - степень разложени  фосфорита.- the degree of decomposition of phosphate. Таблица 1Table 1 28,528.5 28 31 31 34 37 38 3928 31 31 34 37 38 39 1474082814740828 Таблица 2table 2 100100 9898 101Ш2101Ш2 9898 9999 9292
SU864147816A 1986-11-17 1986-11-17 Method of producing phosphoric acid SU1474082A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU864147816A SU1474082A1 (en) 1986-11-17 1986-11-17 Method of producing phosphoric acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU864147816A SU1474082A1 (en) 1986-11-17 1986-11-17 Method of producing phosphoric acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1474082A1 true SU1474082A1 (en) 1989-04-23

Family

ID=21267752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU864147816A SU1474082A1 (en) 1986-11-17 1986-11-17 Method of producing phosphoric acid

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1474082A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505478C1 (en) * 2012-08-31 2014-01-27 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам имени профессора Я.В.Самойлова" (ОАО "НИУИФ") Method of obtaining extraction phosphoric acid
EA020908B1 (en) * 2012-10-05 2015-02-27 Открытое Акционерное Общество "Научно-Исследовательский Институт По Удобрениям И Инсектофунгицидам Им. Проф. Я.В. Самойлова" Method of obtaining extraction phosphoric acid

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР № 1272648, кл. С 01 В 25/229, 1984. Авторское свидетельство СССР № 919990, кл. С 01 В 25/229, 1980. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505478C1 (en) * 2012-08-31 2014-01-27 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам имени профессора Я.В.Самойлова" (ОАО "НИУИФ") Method of obtaining extraction phosphoric acid
EA020908B1 (en) * 2012-10-05 2015-02-27 Открытое Акционерное Общество "Научно-Исследовательский Институт По Удобрениям И Инсектофунгицидам Им. Проф. Я.В. Самойлова" Method of obtaining extraction phosphoric acid

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU867292A3 (en) Method of producing extractional phosphoric acid
SU1653540A3 (en) Process for producing phosphoric acid and calcium sulfate
SU1474082A1 (en) Method of producing phosphoric acid
US1944048A (en) Process of purifying phosphates
SU1223838A3 (en) Method of producing phosphoric acid
CA1045339A (en) Process and apparatus for purifying wet-processed phosphoric acid
DE1947643B2 (en) Process for the production of potassium dihydrogen phosphate
CA1045340A (en) Process for the manufacture of stabilised, hardenable calcium sulphate by reacting crude phosphate with sulphuric acid
US4994248A (en) P2 O5 recovery and phosphoric acid purification
US4435372A (en) Production of purified strong wet-process phosphoric acid
US1984146A (en) Production of disodium phosphate
SU551248A1 (en) The method of producing phosphoric acid
US3755546A (en) Process for removal of phosphates from solutions containing fluoride ions
SU1002235A1 (en) Method of producing phosphoric acid
SU1520059A1 (en) Method of producing feed diammonium phosphate
RU1768514C (en) Method of magnesium sulfate preparation
DE1767797A1 (en) Process for the preparation of sodium tripolyphosphate
RU1781169C (en) Process for producing phosphoric acid and calcium sulfate
SU827381A1 (en) Solution for washing calcium sulfate
SU1620419A1 (en) Method of producing phosphoric acid
SU353396A1 (en)
DE567930C (en) Process for the purification of fluids containing phosphate ions
RU1810319C (en) Method of calcium hydrophosphate production
SU1011509A1 (en) Process for producing phosphoric acid
US4683127A (en) Process for making wet-process phosphoric acid