SU1432048A1 - Method of producing forming acid - Google Patents
Method of producing forming acid Download PDFInfo
- Publication number
- SU1432048A1 SU1432048A1 SU864075113A SU4075113A SU1432048A1 SU 1432048 A1 SU1432048 A1 SU 1432048A1 SU 864075113 A SU864075113 A SU 864075113A SU 4075113 A SU4075113 A SU 4075113A SU 1432048 A1 SU1432048 A1 SU 1432048A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- formic acid
- acid
- reactor
- methyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производства низших кислот, в частности получени муравьиной кислоты, используемой в синтезе активных веществ в целлюлозно-бумажр .ой промышленности и дл травлени сталей. Процесс ведут ацидолизом метилформиата уксусной кислотой в присутствии катализатора - сополимера тетрафторэтилена и пере-. фтор-3,6-диокса-4-метил-7-октенсуль- фокислоты, объемной емкостью 0,7- 1,2 мг-экв/г при 80-140 С. Эти услови повышают производительность процесса по муравьиной кислоте в 2 раза, т,е. до 416,3 г/ч с 1 л реакционного объема при в 2 раза меньшем расходе катализатора по сравнении с использованием КУ-2. Производительность с 1 кг катализатора составл ет 115,1 г/ч т.е. в 4.6 раза выше, чем в известном § случае. 2 табл. (ЛThe invention relates to the production of lower acids, in particular the production of formic acid used in the synthesis of active substances in the pulp and paper industry and for the pickling of steels. The process is carried out by the acidolysis of methyl formate with acetic acid in the presence of a catalyst — a copolymer of tetrafluoroethylene and over-. fluorine-3,6-diox-4-methyl-7-octenesulfonic acid, with a bulk capacity of 0.7-1.2 mg eq / g at 80-140 ° C. These conditions increase the productivity of the formic acid process by 2 times, those. up to 416.3 g / h with 1 liter of reaction volume at 2 times less catalyst consumption as compared with the use of KU-2. The capacity from 1 kg of catalyst is 115.1 g / h. 4.6 times higher than in the famous case. 2 tab. (L
Description
4four
О9 ЮO9 Yu
0000
Изобретение относитс к оргаьшчес- кому синтезу конкретно к усовершенствованному способу псшучени муравьиной кислоты, котора нспользуетс в синтезах формацевтичаскшг препаратов примен етс в качестве консерванта кормов животноводстваэ инсектигрзда в пчеловодстве,в целлюлозно-бумажной промьппленности и дхш травлени сталей.The invention relates to organic synthesis, specifically to an improved method of formic acid ingestion, which is used in syntheses of plasticizing preparations and is used as a preservative in animal husbandry, in pulp and paper industry, and in pickling steels.
Целью изобретени вл етс повышение производительности процесса за счет применени нового гетерогенного катализатора.The aim of the invention is to increase the productivity of the process through the use of a new heterogeneous catalyst.
Реакцию метилформиата с уксусной кислотой ведут при SO-IAO C s давле ши паров-реагентов 5-28, атм н присутствии 60-; 715 5 г/л реакБ;ионного объема перфторированного сульфокатионита, предстазл ющего собой сополимер тет- рафторэтилена и перфтор--3,6-диокса-4- -метил-7 октенсульфокислоты эквивалентной массой 800-1250 и обманкой емкостью 057-152 мг-экв/г катионита, Мол.м. сополимера 80000-125000 у.е, Ввиду более высокой активности примен емого катализатора съем муравьиной кислоты с t л реакхщонного объема в реакции метилфоргчиата с уксусной кис- отой при 80°С возрастает до 4,16,3 г/« при поч Ш вдвое шэшей концентрации . 1катионита и удельном расходе реакционной смеси 14s79 кг/кг катализа-. тора. The reaction of methyl formate with acetic acid is carried out at SO-IAO C s pressure of vapor reagents 5-28, atm in the presence of 60-; 715 5 g / l of reactant; ionic volume of perfluorinated sulfonic cation exchanger, which is a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro - 3,6-diox-4-methyl-7 octenesulfonic acid with an equivalent weight of 800-1250 and a deception with a capacity of 057-152 mg-eq. / g cation exchanger, Mol.m. copolymer 80000-125000 u.e. Due to the higher activity of the used catalyst, the removal of formic acid with t l of the reaction volume for the reaction of methyl formate with acetic acid at 80 ° C increases to 4.16.3 g / "with an air Ш Ш twice ashes concentration. 1 cation and the specific consumption of the reaction mixture 14s79 kg / kg catalysis-. Torah.
Применение в качестве катализато- ра тер№1часки стабильного перфторированного су ьфокатноннта открьшает возм тности дальнейшей ннтенсифика- адда процесса -ацидолиза метш формиата уксусной кислотой путем повышени температуры в зона реакции,The use of a stable perfluorinated sufocatononnt as a catalyst for the duration of one hour reveals the potential of further nitricification of the process of acididizing mets formate with acetic acid by increasing the temperature in the reaction zone,
Применение высокоактивного катализатора позвол ет снизить его концен трацию в реакционной смесй тем самь5м снизить гидравлическое сопротивление сло гетерогенного катализатора и повысить удельный расход, реакцнокной смеси до 14,79 19..74 кг/кг катахшза- тора.The use of a highly active catalyst makes it possible to reduce its concentration in the reaction mixture, thereby reducing the hydraulic resistance of the heterogeneous catalyst layer and increasing the specific flow rate of the reaction mixture to 14.79 19..74 kg / kg catachate.
Предлагаемый способ получени му- равьиной кислоты обладает всеми преи м тцествами известного способа и гете- рогенио-каталитических процессов простотой аппаратурного оформггеки легкостью вьщелени катализатора из реакционной смеси. Разделение продуктов реакции после вьщепени катализа тора ос пцестрл ют простой ректификаThe proposed method for the production of formic acid has all the advantages of the known method and heterogeneous-catalytic processes, the simplicity of the apparatus, and the ease of separation of the catalyst from the reaction mixture. Separation of the reaction products after the catalyst digestion of the catalyst is a simple distillation.
Q Q
5five
0 5 Q 0 5 Q
5five
цией в трехколонном комплексе: в первой колонне продукты ацидолиза метилформиата раздел ют на эфирную и кислотную фракции, во второй - из эфирной фракции вьщел ют метилформиат и товарный метилацетат, в третьей - ректификацией кислотной фракции получают целевой продукт (муравьиную кислоту ) и непрореагировавшую уксусную кислоту, возвращаемую в реактор ацидолиза .in a three-column complex: in the first column, the products of acidolysis of methyl formate are divided into ether and acid fractions, in the second - methyl formate and commodity methyl acetate are separated from the ether fraction, in the third column, the target product (formic acid) and unreacted acetic acid are obtained by distillation of the acid fraction, returned to the acidosis reactor.
Примен емый в качестве катализатора перфторированный сульфокатионит сополимер тетрафторэтилена и перфтор- -3,6-диокса-4-метш1-7-октенсульфо- кислоты, получают согласно известной методики.The perfluorinated sulfonic cation exchanger copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro-3,6-dioxa-4-metsh-7-octenesulfonic acid, used as a catalyst, is prepared according to the known procedure.
Пример 1 (известный). Реакцию адидолиза метилформиата уксусной кислоты провод т в ищ1индрическом металлическом термостатируемом реакторе диаметром 25 , высотой 300 .мм (объем 0,147 л). Разделение продуктов осуществл ют ректификацией.Example 1 (known). The reaction of the adidolysis of acetic acid methyl formate is carried out in a thermally controlled metal thermostatically controlled reactor with a diameter of 25 and a height of 300 mm (volume 0.147 l). The separation of the products is carried out by rectification.
Реактор заполн ют активированным сульфокатионитом КУ-23, на базе диви- нилбвизолстирольного сополимера (48,4 г) и термостатируют при 80®С. В нижнюю часть реактора под слой ка- тионита непрерывно подают 58,5 г/ч (0,975 моль/ч) метилформиата иThe reactor is filled with an activated sulfonic cation exchanger KU-23, on the basis of divinebizol styrene copolymer (48.4 g) and thermostatic at 80 ° C. In the lower part of the reactor, 58.5 g / h (0.975 mol / h) of methyl formate and
65.0г/ч (1,083 моль/ч) уксусной кислоты . В верхней части реактора устанавливаетс давление 4,0 атм.65.0g / h (1.083 mol / h) of acetic acid. A pressure of 4.0 atm is established at the top of the reactor.
Из верхней части реактора отвод т .(2355 г/ч смеси, содержащей согласно 1 азохроматографическому анализу:From the upper part of the reactor is discharged (2355 g / h of a mixture containing, according to 1, azochromatographic analysis:
42.1мас.% (0,7 моль/ч) метилацетата;42.1% by weight (0.7 mol / h) of methyl acetate;
26.2мас.% (0,7 моль/ч) муравьиной кислоты; 18,5 мае,7, (0,39 моль/ч) уксусной кислоты; 13,2 мас.% (О,27 моль/ч метилформиата,26.2% by weight (0.7 mol / h) of formic acid; May 18.5, 7, (0.39 mol / h) acetic acid; 13.2 wt.% (O, 27 mol / h methyl formate,
Смесь поспе ацидолиза раздел ют ректификацией в системе трех колонн на отдельные компоненты. A mixture of after acidolysis is separated by rectification in a system of three columns into separate components.
Основные технологические параметры разделени смеси ацидолиза приведены в табл. 1.The main technological parameters of the separation of the acidolysis mixture are given in Table. one.
Съем мурзлзьиной кислоты с 1 л реакционного объема равен 216,9 г/ч, производительность 1 кг катализато-- : ра по муравьиной кислоте равна 658,6 г/ч.Removal of murzolic acid from 1 liter of the reaction volume is equal to 216.9 g / h, the productivity of 1 kg of catalyst is: ra for formic acid is equal to 658.6 g / h.
Удельный расход реакционной смеси равен 2,55 кг/кг катионита за 100 ч, механическое разрушение катионита составл ет t 7 мае,%.The specific consumption of the reaction mixture is equal to 2.55 kg / kg of cation exchanger per 100 h, the mechanical destruction of the cation exchanger is 7 May,%.
Пример 2. Вли ние на реакн ю перфторированного сульфокатионита.Example 2. Effect on the perfluorinated sulfonic cation exchanger.
Аппаратурное оформление процесса полностью соответствует примеру 1. Реакцию ацидолиза провод т в реакторе диаметром 25 мм, высотой 300 мм (объем и,147 л). Продукты реакции метилформиата с уксусной кислотойThe instrumentation of the process is fully consistent with Example 1. The acidolysis reaction is carried out in a reactor with a diameter of 25 mm and a height of 300 mm (volume and 147 liters). The reaction products of methyl formate with acetic acid
кислоты, что на 91,9% выше, чем но известному способу (216,9 г/ч).acids, which is 91.9% higher than the known method (216.9 g / h).
Производительность 1 кг катализатора по предлагаемому способу (2428,6 г/ч муравьиной кислоты) более чем в .3,6 раза вьппе, чем по известному (658,6 г/ч). Удельный расход реакционной смеси равен 14,79 кг/кгThe productivity of 1 kg of the catalyst according to the proposed method (2428.6 g / h of formic acid) is more than .3.6 times more than the known (658.6 g / h). The specific consumption of the reaction mixture is 14.79 kg / kg
раздел ют ректификацией в трех колон- чр катионита, что значительно выше, чемare separated by rectification in three columns of cation exchanger, which is significantly higher than
нах: первичного разделени продуктов на эфирную и кислотную фракции (1, табл. 2), разделени эфирен (2,табл.2) и кислот (3, табл. 2).nah: primary separation of products into the ether and acid fractions (1, Table 2), separation of ether (2, Table 2) and acids (3, Table 2).
В реактор загружают 25,2 г перфто- 15 загрузка катализатора полностью со- рированного сульфокатионита (сопо- ответствует прлмеру 2.25.2 g of perfo-15 catalyst loading of fully sorbed sulfonic cation exchanger is loaded into the reactor (corresponding to model 2.
по известному способу.by a known method.
П р и t-f е р 3. Вли ние температу ры.Pr and t-f er 3. Effect of temperature.
Аппаратурное оформление процессаProcess instrumentation
лимер тетрафторзтнлена и перфтор-3,6- -диокса-4-метил-7-октенсульфокислоты) обменной емкостью 0,7 мг-экв/г катионита . Средний размер частиц катио- нита 2,7 мм.Lime tetrafluoroztnlena and perfluoro-3,6-Diox-4-methyl-7-octenesulfonic acid) with an exchange capacity of 0.7 mEq / g cation exchanger. The average particle size of the cation nitrate is 2.7 mm.
Реактор термостатируют при и подают под слой катионита смесь - 181,8 г/ч (3,03 моль/ч) метилформиата и 190,8 г/ч (3,18 моль/ч) уксусной кислоты. В верхней части реактора устанавливаетс давление 4,2 атм.The reactor thermostatic when and serves under a layer of cation exchange resin - 181.8 g / h (3.03 mol / h) of methyl formate and 190.8 g / h (3.18 mol / h) of acetic acid. A pressure of 4.2 atm is established at the top of the reactor.
Из верхней части реактора вывод т 372,6 г/ч смеси, содержащей по данным газохроматографического анализа: 27,05 мас.% (100,8 г/ч) метилформиата; 29,47 мас.% (109,8 г/ч) уксусной кислоты,- 26,81 мас.% (99,9 г/ч) ме- тилацетата; 16,67 мас.% (62,1 г/ч) муравьиной кислоты.From the upper part of the reactor, 372.6 g / h of a mixture containing according to gas chromatographic analysis: 27.05 wt.% (100.8 g / h) of methyl formate; 29.47 wt.% (109.8 g / h) of acetic acid, - 26.81 wt.% (99.9 g / h) of methyl acetate; 16.67% by weight (62.1 g / h) of formic acid.
Смесь продуктов раздел ют ректифи- в системе трех колонн на от- дельные компоненты.The mixture of products is divided into three components in the system of three columns.
Основные технологические параметры разделени смеси ацидолиза приведены в табл . 2.The main technological parameters of the separation of the acidolysis mixture are given in Table. 2
Выделенные непрореагировавшие ме- тилформиат и уксусную кислоту смешивают с исходным сырьем и возвращают в реактор ацидолиза.The isolated unreacted methyl formate and acetic acid are mixed with the feedstock and returned to the acidolysis reactor.
В виде продуктов выдел ют 98,4 г/ч метилацетата и 61,2 г/ч муравьиной кислоты.98.4 g / h of methyl acetate and 61.2 g / h of formic acid are isolated as products.
В примере осуществлени предлагаемого способа (пример 2) показано, что применение перфторированного сульфокатионита - сополимера тетрафторэти- лена с перфтор-3,6-диокса-4 метил-7- -октен сульфокислотой - позвол ет достичь более высокую производительность процесса при технологических параметрах, аналогичных известному способу. Съем с литра реакционного объема равен 416,3 г/ч муравьинойIn the example of implementation of the proposed method (Example 2), it was shown that the use of perfluorinated sulfonic cation exchanger — a copolymer of tetrafluoroethylene with perfluoro-3,6-dioxa-4 methyl-7-α-octane sulfonic acid — allows for higher process efficiency with technological parameters similar to known method. Remove from a liter of reaction volume is equal to 416.3 g / h formic
по известному способу.by a known method.
П р и t-f е р 3. Вли ние температуры .Pr and t-f er 3. Effect of temperature.
Аппаратурное оформление процесса.Hardware design process.
5five
0 0
Реактор термостатируют при 140 С и под слой катионита подают смесь 245 г/ч (4,08 моль/ч) метилфорю1ата и 252,5 г/ч (4,21 моль/ч) уксусной кислоты.The reactor was thermostatic at 140 ° C and a mixture of 245 g / h (4.08 mol / h) of methyl formate and 252.5 g / h (4.21 mol / h) of acetic acid was fed under the layer of cation exchanger.
в верхней части реактора устанавливаетс давление 28 атм,a pressure of 28 atm is established at the top of the reactor,
Из верхней части реактора вывод т 5 497,5 г/ч смеси, содержащей по данным газохроматографического анализа: 25,75 мас.% метилформиата; 29,06мйс.% метилацетата; 27,16 мас.% уксусной кислоты; 18,03 мас.% муравьиной кис- 0 лоты.From the upper part of the reactor, 5,497.5 g / h of a mixture containing, according to gas chromatographic analysis, were obtained: 25.75 wt.% Methyl formate; 29.06 ms.% Methyl acetate; 27.16 wt.% Acetic acid; 18.03 wt.% Formic acid - 0 lots.
Стационарный режим работы реактора сохран ют на прот жении 100 ч.The steady state operation of the reactor is maintained for 100 hours.
После ректификационного разделени смеси продуктов непрореагировавшие метилформиат и уксусную кислоту смешивают с исходным сырьем и возвращают в реактор ацидолиза. За 100 ч эксплуатации механических изменений катализатора не обнаружено.After distillation separation of the product mixture, unreacted methyl formate and acetic acid are mixed with the feedstock and returned to the acidolysis reactor. During 100 hours of operation, no mechanical changes in the catalyst were detected.
В качестве целевого продукта получают муравьиную кислоту (89,6 г/ч). Съем муравьиной кислоты с 1 л реакционного объема составл ет 609,2 г/ч. Производительность 1 кг катализатора равна по муравьиной кислоте 3553,5 г/ч. Удельный расход реакционной смеси равен 19,74 кг/кг катионита.Formic acid (89.6 g / h) is obtained as the desired product. The removal of formic acid from 1 liter of reaction volume is 609.2 g / h. The productivity of 1 kg of catalyst is 3553.5 g / h for formic acid. The specific consumption of the reaction mixture is 19.74 kg / kg of cation exchanger.
В примере 3 осуществлени предлагаемого способа показано, что при повышении температуры реакционной смеси ацидолиза в присутствии перфторированного сульфокатионита значительно повышаютс производительность реакционного объема и катализатора. Термическа и механическа стабиль0In Example 3 of the proposed method, it was shown that with an increase in the temperature of the reaction mixture of acidolysis in the presence of perfluorinated sulfonic cation exchanger, the productivity of the reaction volume and the catalyst significantly increase. Thermal and mechanical stability0
5five
00
5five
ность предлагаемого катализатора позвол ет повысить температуру до 140 С и тем самым интенсифицировать процесс, Гидравлическое сопротивление сло efficiency of the proposed catalyst allows to raise the temperature to 140 ° C and thereby intensify the process. Hydraulic resistance of the layer
катализатора ниже, чем по известному способу.catalyst lower than by a known method.
П р и м е р 4. Вли ние температуры и обменной емкости катионита.Example 4. Effect of temperature and exchange capacity of a cation exchanger.
Аппаратурное оформление процесса, загрузка катализатора и технологические параметры соответствуют примеру 2 с тем отличием, что обменна емкость катионита равна 1,2 мг/экв/г и температура реакционной смеси 105 С.The instrumentation of the process, loading of the catalyst and technological parameters correspond to example 2 with the difference that the exchange capacity of the cation exchanger is 1.2 mg / eq / g and the temperature of the reaction mixture is 105 C.
Реактор термостатируют при и под слой катионита подают смесь 215,6 г/ч (3,59 моль/ч) метилформиата и 237,5 г/ч (3,96 моль/ч) уксусной кислоты, в верхней части реактора устанавливаетс давление 9,2 атм.The reactor is thermostatted and a mixture of 215.6 g / h (3.59 mol / h) of methyl formate and 237.5 g / h (3.96 mol / h) of acetic acid is fed under the layer of cation exchanger, pressure is established in the upper part of the reactor 9, 2 atm.
Из верхней части реактора непрерывно вывод т 453,1 г/ч смеси, содержащей согласно газохроматографичес- кому анализу: 24,83 мас.% метилформиата; 28,07 мас.% метилацетата; 29,65 мас.% уксусной кислотьц 17,45 мас.% муравьиной кислоты.453.1 g / h of a mixture containing, according to gas chromatography analysis, 24.83% by weight of methyl formate were continuously withdrawn from the upper part of the reactor; 28.07 wt.% Methyl acetate; 29.65 wt.% Acetic acid 17.45 wt.% Formic acid.
После реакционного разделени продуктов получают 78,5 г/ч муравьиной кислоты и 126,3 г/ч метилацетата. Непрореагировавшие метилформиат и уксусную кислоту возвращают в реактор ацидолиза.After reaction separation of the products, 78.5 g / h of formic acid and 126.3 g / h of methyl acetate are obtained. Unreacted methyl formate and acetic acid are returned to the acidolysis reactor.
тt
тt
тt
0,272 0,700 0,380 0,700 1,00.272 0.700 0.380 0.700 1.0
0,280 0,6920,280 0,692
.0.0
0,3870,6931,20.3870.6931.2
0,280 0,692 --2,10.280 0.692 --2.1
0,280---2,00.280 --- 2.0
0,692 --2,20.692 --2.2
0,3870,6931,20.3870.6931.2
- - -0,6931,0- - -0,6931,0
0,3870.387
,33
Полученные результаты свидетельствуют о том, что при н обменной емкости перфторированного суль- фокатионита 1,2 мг-экв/г достигаетс более высока производительность процесса , чем по известному способу. Съем продуктов с 1 л реакционного объема равен 534,0 г/ч муравьиной кислоты и 858,9 г/ч метилацетата,что в 2,4 раза выше, чем по известному способу. Производительность 1 кг катализатора (3115,1 г/ч муравьиной кислоты) в 4,6 раза выше в сравнении с известным способом.The results obtained indicate that with n exchange capacity of perfluorinated sulfo cation exchanger 1.2 mg eq / g, a higher productivity of the process is achieved than by a known method. Removal of products from 1 liter of reaction volume is equal to 534.0 g / h of formic acid and 858.9 g / h of methyl acetate, which is 2.4 times higher than in the known method. The productivity of 1 kg of catalyst (3115.1 g / h of formic acid) is 4.6 times higher in comparison with the known method.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864075113A SU1432048A1 (en) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | Method of producing forming acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864075113A SU1432048A1 (en) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | Method of producing forming acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1432048A1 true SU1432048A1 (en) | 1988-10-23 |
Family
ID=21240519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU864075113A SU1432048A1 (en) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | Method of producing forming acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1432048A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7253316B2 (en) | 2002-10-26 | 2007-08-07 | Basf Aktiengesellschaft | Flexible method for the joint production of (i) formic acid, (ii) a carboxylic acid comprising at least two carbon atoms and/or the derivatives thereof, and (iii) a carboxylic acid anhydride |
-
1986
- 1986-06-06 SU SU864075113A patent/SU1432048A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 2373583, кл. 260-542, опублик. 1945. Авторское свидетельство СССР № 841248, кл. С 07 С 53/00, 1979, * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7253316B2 (en) | 2002-10-26 | 2007-08-07 | Basf Aktiengesellschaft | Flexible method for the joint production of (i) formic acid, (ii) a carboxylic acid comprising at least two carbon atoms and/or the derivatives thereof, and (iii) a carboxylic acid anhydride |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5364987A (en) | Process for the preparation of 1,3-propanediol | |
| TW499420B (en) | Catalytic processes for the preparation of acetic esters | |
| US4469905A (en) | Process for producing and extracting C2 to C6 alcohols | |
| US7091155B2 (en) | Catalyst for ester production and process for producing ester | |
| US4751248A (en) | Preparation of alcohols from synthesis gas | |
| NZ202877A (en) | Producing isobutene from t-butanol | |
| GB2054568A (en) | Process for production of tertiary butyl alcohol | |
| NO160159B (en) | CONNECTOR BEARS FOR CONNECTION OF COATING BEARS OF TWO ISOLATED CONNECTOR ELEMENTS. | |
| JP2013531633A (en) | Process for the preparation of tetrahydropyranol substituted at the 2-position | |
| RU2690678C2 (en) | 1,3-butadiene from 1,3-butanediol production method | |
| EP0072381A1 (en) | Coated catalysts useful in the preparation of maleic anhydride, preparation thereof and use in the preparation of maleic anhydride | |
| EP0021051B1 (en) | A process for the preparation of 1,4-butynediol and related catalyst | |
| SU1432048A1 (en) | Method of producing forming acid | |
| EP3001835B1 (en) | Process for continuously preparing di-c1-3-alkyl succinates | |
| Hao et al. | Hf [N (SO 2 C 8 F 17) 2] 4 as a highly active and recyclable Lewis acid catalyst for direct esterification of methacrylic acid with methanol in a fluorous biphase system | |
| EP1199299B1 (en) | Process for producing benzyl alcohol | |
| EP0055522B1 (en) | Process for production of secondary alcohols | |
| DE2737511C2 (en) | ||
| GB1593803A (en) | Method of producing furfuryl alcohol | |
| JP2872790B2 (en) | Method for producing lower fatty acid ester | |
| US6198003B1 (en) | Method for producing alkyl mercaptans and/or dialkyl monosulfides | |
| Sarel et al. | Rates of alkaline hydrolysis of a series of primary and secondary alkyl acetates | |
| US4371725A (en) | Process for the preparation of tertiary olefins and n-alkanols | |
| JPH055820B2 (en) | ||
| SU1541203A1 (en) | Method of producing formic acid |