SU1426631A1

SU1426631A1 - Катализатор дл окислени метанола в метилформиат и способ его получени

Info

Publication number: SU1426631A1
Application number: SU864130894A
Authority: SU
Inventors: Михаил Натанович Варгафтик; Виктор Петрович Загородников; Илья Иосифович Моисеев; Юрий Антонович Паздерский; Михаил Казимирович Старчевский; Василий Владимирович Лецюк; Геннадий Васильевич Шемелев; Ярослав Владимирович Ластовяк; Сергей Любомирович Гладий; Петр Иванович Пасичнык
Original assignee: Предприятие П/Я А-7372; Институт общей и неорганической химии им.Н.С.Курнакова
Priority date: 1986-10-08
Filing date: 1986-10-08
Publication date: 1988-09-30

Abstract

Изобретение касаетс каталитической химии, в частности получени катализатора,(КТ) дл окислени метанола в метилформиат- МФ) - полупродукт дл синтеза диметилформамида. Дл упрощени процесса и повышени активности КТ на основе паллади ввод т в него 1,10-фенантролин в мол рном соотношении (15-3):1, раствор ют в метаноле и обрабатывают водородом. В КТ содержитс 62-90 мас.% паллади и остальное 1,Ю-фенантролин, При окислении метанола в присутствии КТ обеспечиваетс производительность процесса по МФ с 1 л реакционного объема до 200 г/ч. Активность КТ воз« растает в 8-12 разо 2 СэП,, ф-лы, 1 табло

Description

14

Изобретение относитс к гомоген-- ным катализаторам дл окислени НОЛа в метилформиаТо

Метилформиаг вл етс важным по лупро,цуктом органического син теза и используетс дл получени муравьи - ной кислоты и диметилформамида,

изобретени вл етс повышение активности и селективности катализатора и упрощение способа приготовлени о

Изобретение иллюстрируетс следую щими примерамио

Пример 1 о Методика приготовлени катализаторао

г (0,009 моль) ацетата палла

20

25

30

35

ДНЯ И Оэ2 г {OjOOl моль) 5,10-фенан- тролина (phen) раствор ют в 250 мл метанолао Мол рное соотношение ацета -уа пагшади (П) к 1 ,1 О-фенантролину 9;1о Раствор в;1куумируют и затем сьщают водородом при 20 С и 1 атм при непрерывном перемешивании в тече ние 30 мин. Затем реактор продувают азотом и отгон ют в токе азота метанол

Получа5от 1,0 г катализатора - (вы- код количественный)„

Катализатор представл ет собой вещество темно-коричневого цвета, корошо растворимое в метаноле, уксусной кислотеg ацетонитриле. Согласно данным элементного анализа получен- катализатор содержиТг мас„%: Палладий82,6

1 р Ю- -Фенантро - ЛИН17 5 4

Примен ть катализатор более удоб« но в метанольном раствора,, в котором ,« его получают, Твво выдел ть его из маточного раствора нет необходимостио Таким образомJ катализатор можно по- гхучать непосредственно в реакторе окислени метанола в метилформиат,

Пример2о Окисление метанола в метилформиат под действием предлагаемого катализаторао

В проточный по кислороду термостатированный реактор помещают 50 мл метанолаJ содержащего 1,8 г катали затора Содержание катализатора в реакционной смеси составл ет 36 г/ло Катализатор содержит 82,6 масД najp лади и маСо% ),10-фенантролина Температуру в реакторе повьш шот до и пропусказот через реактор кис« лород со скоростью 30 л/ч на прот же НИИ 3 ч

45

50

55

10

15

20

25

30

35

,«

5

0

5

Концентрацию продуктов реакции окислени метанола определ ют методом газовой хроматографии:метилформиат - колонка 200-0,3 см, 10% нонил- фталата на хроматонё, двуокись углерода и ВОДУ - колонка 2500,3 см, поли- сорб-1.Выход метилформиата составл ет 30,9 г (0,51 моль), двуокиси углерода - 1,35 г (0,03 моль)о Конверси метанола 84,3%о Согласно данным анализа и материального баланса формальдегид и муравьина кислота не образуютс . Селективность превращени метанола в метилформиат 97,1%.

Съем метилформиата с 1 л реакционного объема равен 206 г/Чо Съем ме- тилформиата с 1 г катализатора состав л ет 5,72 г/ч

В таблице приведены данные о вли нии соотношени паллади и 1,10-фе- нантролина в катализаторе на его активность и селективность,,

Катализатор с различным содержанием паллади и 1,10-фенантролина получают согласно примеру 1, измен исходное соотношение ацетата паллади (П) и 1,10-фенантролина, Загрузка катализатора составл ет 0,6 г Скорость подачи кислорода 10 л/Чо Температура в реакторе 50 Со Врем реакции 10 ч

Таким образом, предлагаемый катализатор обладает активностью в 8-12 раз превышающей активность катализатора-прототипа . Съем метилформиата с 1 л реакционного объема достигает 200 г/Чо

Использование предлагаемого спо- со ба окислени метанола в метилфор- миат позволит избежать применени дефицитной муравьиной кислоты и дорого сто щего коррозионностойкого оборудовани (в случае этерификации) или значительно уменьшить капитальные и энергетические затраты (в случае кар- бонилировани метанола).

Claims

Формула изобретени

1о Катализатор дл окислени мета«нола « метилформиат на основе паллади , отличающийс тем, что, с целью повьпиени активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит 1S10-фенантролин

1426631 -

при следующем содержании компонентов щ и и с тем, что, с целью упроще маСо%: ни способа приготовлени катализатора

Палладий62-90

1,10- Ьенаитро-

ЛИН

Остальное
2. Способ получени катализатора дл окислени метанола в метилформи- ат на основе паллади , отличаю

и получени катализатора с повьшенной активностью и селективностью, ацетат паллади и 1,10-фенантролин берут в мол рном соотношении (15-3):1 и раствор ют в метаноле, полученный раствор обрабатывают водородом

и получени катализатора с повьшенной активностью и селективностью, ацетат паллади и 1,10-фенантролин берут в мол рном соотношении (15-3):1 и раствор ют в метаноле, полученный раствор обрабатывают водородом