SU1392070A1 - Способ получени привитых сополимеров - Google Patents
Способ получени привитых сополимеров Download PDFInfo
- Publication number
- SU1392070A1 SU1392070A1 SU864050528A SU4050528A SU1392070A1 SU 1392070 A1 SU1392070 A1 SU 1392070A1 SU 864050528 A SU864050528 A SU 864050528A SU 4050528 A SU4050528 A SU 4050528A SU 1392070 A1 SU1392070 A1 SU 1392070A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- poly
- ammonium
- monomer
- dispersant
- initiator
- Prior art date
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
(21)4050528/23-05
(22)07.04.86
(46) 30.04.88. Бюл. № 16
(72) А. Е. Куликова, Т. В. Николаева,
И. М. Карпова, М. И. Фролова,
И. М. Осокина, Ю. Г. Сухарев
и В. А. Калентьева
(53) 678.744.32(088.8)
(56)Патент США № 3450796,
кл. С 08 F 3/68, опублик. 17.6.69.
Авторское свидетельство СССР № 994472, кл. С 08 F 265/06, 1981. ;(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СЪПО- ijlHMEPOB
(57)Изобретение относитс к способу
получени привитых сополимеров бутил- акрилата, мётилметакрилата и аллило- вого эфира метакриловой кислоты, примен емых в качестве базисных материалов и в композици х холодного отверждени , методом эмульсионно-сус- пензионной полимеризации. Изобретение позвол ет упростить технологию получени сополимеров на стадии выделени и увеличить выход сополимеров за счет уменьшени образовани эмульсионного сополимера. Способ заключаетс в использовании в качестве диспергирующего агента 0,2-1,5 мас.% поли-сА-фторакрилата аммони . 1 табл.
00 со ISD
Изобретение относитс к химии полимеров , а именно к способу получени привитых сополимеров бутилакрила та, метилметакрилата и аллилового Эфира метакриловой кислоты эмульси- онно-суспензионной полимеризацией, используемых в стоматологии дл изготовлени базисов зубных протезов, а также в композици х холодного от- верждени дл технических целей.
(Со)полимерыJ примен емые в качестве базисных материалов и в композици х холодного отверждени , должны иметь средний размер частиц в ий- тервале от 30-200 мкм, что обеспечивает достаточную плотность частиц сополимера в композиции.
Однако при получении сополимера с указанным размером частиц наблю- даетс образование частиц сополимера с размером менее 30 мкм, в которые вход т нар ду с бисером частиц з1 эмулсионного сополимера. При фильтрации оба вида частиц проход т через фильт
При этом частицы в виде бисера оседают на дно отстойника, а дл
-СН2-С-- С-0 /
ОСбН5
/П
Дл реакции используют полимер фенилового эфира-об-фторакрилЬвой кислоты в виде отходов органического стекла марки Э-2-обрезков стекла., стружки и пр, Отходы стекла заливают 25%-ньпу1 водным аммиаком в соотношении 1;30 и оставл ют сто ть в закрытом сосуде при комнатной температуре до полного набухани Врем набухани зависит от формы образгдов стекла и его предыстории (образцы стекла до или после эксплуатации) и может колебатьс в очень широких пределах. Дл ускорени набухание можно проводить при нагревании, однако в этом случае получают конечный продукт, окрашенный в коричневьм цвет. Дл низкомолекул рных образцов стекол одновременно с набуханием наблюдаетс их растворение. Растворение набухшего гел высокомолекул рных или частично сшитых образцов стекла провод т при нагревании и пеэмульсионного стади коагуочистки маточника от сополимера требуетс л ции.
Цель изобретени - упрощение технологии получени привитых сополимеров , увеличение выхода продукта и улучшение условий труда.
Иопк-aU -фторакрилата аммони имеет следующую структурную формулу
сi Н
F I
сI
с
0
ONHtt.
П
Характеристическа в зкость при 25°С равна 2,4-7,4 дл/г.
Пoли-oi-фтopaкpилaт аммони впервые синтезирован, впервые используетс в предлагаемом изобретении.
Полимер fti-фторакрилата аммони получают омылением полимера фенило- вого эфира-об-фторакриловой кислоты водным аммиаком по схеме
I
С--
/
/П
ремешивании дисперсии измельченного гел в 25%-ном водном аммиаке (на 1 г набухшего стекла 50-100 мл амми40 ака) на вод ной бане в колбе с ртутным затвором, -холодильником, к которому присоединен р д ловушек, охтс лаждаемых льдом дл улавливани аммиака . Аммиак из ловушек возвращают
45 в колбу дл растворени . Врем нагрева на вод ной бане зависит от предыстории образца.
Максимальное врем составл ет 15-16 ч. Раствор стекла в аммиаке
50 фильтруют и провод т отгонку летучих в вакууме на вод ной бане при остаточном давлении около 10 г Па.
Сухой продукт поли-сг-фторакрилат 55 аммони бесцветный, желтый или
светло-коричневый прозрачный твердый полимер. Выход около 90%.
ИК-спектр: 1700, 1610, 1430, 1370 1 180 см .
Найдено, %: С 34,6; Н 6,3; F 15,1; N 12,2.
(,,)n
Вычислено, %:СЗЗ,6;Н5,6; F 17,7; N 13,1.
Поли-о -фторакрилат аммони хорошо растворим в воде. Характеристическа в зкость зависит от предыстории образца стекла. -
Пример 1 . Синтез привитого сополимера бутилакрилата (14,85 мае. %) , метилметакрилата (85 мас.%), аллил- метакрилата (0,15 мас.%).
Стади А. Синтез латексного элас- томера.
В реактор, снабженный мешалкой, трубкой дл ввода азота и мерником дл дозировки мономеров, а также обратным холодильником, загружают 3,5 г 2о дисперсность которого составл ет
эмульгатора - калиевой соли синтетических жирных кислот фр. , 280 г дистиллированной воды, нагревают при перемешивании до 90 С. В реактор приливают при перемешивании раствор ини-25 циатора - персульфата кали (0,05 г в 20 мл воды), затем дозируют смесь мономеров: 99 г бутилакрилата (БА) и 1 г аллилметакрилата (АМА) в тече- ние 2,5-3 ч. Провод т полимеризацию , JQ при 90 С в течение 3-4 ч, затем под-,- нимают температуру в реакторе до и перемешивают реакционную массу при этой температуре 2 ч. Получают 400 г латекса с размером частиц 0,3 мкм, содержащего 25 мае-.% сухого вещества.
Конверси мономеров составл ет 99,8%.
Стади В. Синтез привитого сополимера в эмульсии.
В реактор, оборудованный как в стадии А, помещают 400 г латекса, полученного на стадии А, содержащего 100 г сухого вещества, 60 г дистиллированной воды, эмульгатор - калиевую соль лауриновой кислоты 1,3 г, 30 г метилметакрилата (ММА). Реакционную смесь нагревают до 70 С, затем приливают раствор 0,06 г персульфата кали в 30 г дистиллированной воды. Смесь перемешивают при 70°С в течение 5ч.
Получают 520 г латекса состава: БА 69,3 мас.%; АМА 0,7 мас.%; ММА . 30 мас.%, с размером частиц 0,5 мкм.
150 мкм. Содержание эмульсионного полимера в маточнике 0,1%, что п вол ет исключить коагул цию на ст дии очистки.
Пример 2. Получение прив го сополимера бутилакрилата (2,9 ма метилметакрилата (97 мас.%), алли метакрилата (0,1 мас.%).
Стади А аналогична примеру 1.
Стади В аналогична примеру 1.
Стади С анаипогична примеру 1 но берут 18,2 г. латекса, полученн на стадии В, 101,8 г ММА, 189,0 г дистиллированной воды, 0,509 г ин атора - перекиси бензорша, 0,204 (0,2 мас.% от ММА) поли-сб-фторакр та аммони с характеристической в костью 7,4. Получают сополимер в де бисера с дисперностью 98 мкм.
Содержание эмульсионного сопол ра в маточнике 0,1%.
В таблице приведены примеры с личными содержани ми поли-т)4-фтора лата анмони в системе по предлаг мому способу и прототипу дл срав ни .
Пример 3. Получение прив го сополимера бутилакрилата (9,9 ма метилметакрилата (90 мас.%), алли такрилата (0,1 мас.%). . Стади А аналогична примеру 1.
Стади В аналогична примеру 1.
Стади С аналогична примеру 1, берут 30 г латекса, полученного на
40
45
содержащего 25 мас.% сухого вещества, стадии В, 79,5 г дистиллированной
Конверси мономеров 99,5%.
Стади С. Синтез привитого сополимера в суспензии.
В металлический реактор, снабженный импеллерной мешалкой, при перемешивании (ДОС об/мин) загружают 145,5 г дистиллированной воды, 83,6 г метилметакрилата (ММА), 0,418 г инициатора - перекиси бензоила, 91,2 г латекса , полученного на стадии В, 1,254 г (1,5 мас.% от мономера) диспергатора поли-о -фторакрилата аммони с характеристической в зкостью 2,4. Скорость перемешивани увеличивают до 2000 об/мин и включают обогрев. Реакцию провод т при 60 С в течение 1 ч и затем при температуре 80 С в течение 3 ч. Продукт выдел ют фильтрова- - нием на вакуумном фильтре, промывают водой и сушат при 60 С в течение 5 ч.
Получают сополимер в виде бисера.
Q
150 мкм. Содержание эмульсионного сополимера в маточнике 0,1%, что позвол ет исключить коагул цию на ста- дии очистки.
Пример 2. Получение привитого сополимера бутилакрилата (2,9 мас.%) , метилметакрилата (97 мас.%), аллилметакрилата (0,1 мас.%).
Стади А аналогична примеру 1.
Стади В аналогична примеру 1.
Стади С анаипогична примеру 1 , но берут 18,2 г. латекса, полученного на стадии В, 101,8 г ММА, 189,0 г дистиллированной воды, 0,509 г инициатора - перекиси бензорша, 0,204 г (0,2 мас.% от ММА) поли-сб-фторакрила- та аммони с характеристической в зт - костью 7,4. Получают сополимер в виде бисера с дисперностью 98 мкм.
Содержание эмульсионного сополимера в маточнике 0,1%.
В таблице приведены примеры с различными содержани ми поли-т)4-фторакри- лата анмони в системе по предлагаемому способу и прототипу дл сравнени .
Пример 3. Получение привитого сополимера бутилакрилата (9,9 мае. %) ,; метилметакрилата (90 мас.%), аллилметакрилата (0,1 мас.%). . Стади А аналогична примеру 1.
Стади В аналогична примеру 1.
Стади С аналогична примеру 1, но берут 30 г латекса, полученного на
0
5
воды, 43,5 г метилметакрилата, 0,218 г перекиси бензоила, 0,348 г (0,8 мас.% от ММА) поли-о -фторакрилата аммони с характеристической в зкостью 7,4.
Получают сополимер в виде бисера с дисперсностью 100 мкм.
Содержание эмульсионного сополимера в маточнике 0,1%.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени привитых сополимеров путем эмульсионной полимериэа- ции бутилакрилата с алкилметакрилатом в присутствии инициатора радикального 5 0,2-0,5 мас,% (от мономера) поли-oi- типа и эмульгатора с последующим до- фторакрилата аммони .бавлением к полученному латексу ме тилметакрилата, эмульгатора, инициа ра радикального типа, дополимеризаци ей мономера до получени привитого сополимера и проведением в -его при сутствии привитой суспензионной пол меризации мети метакрилата в присут вии диспергатора и инициатора радикального типа, отличающий с тем, что, с целью упрощени технологии, увеличени выхода продукта и улучшени условий труда, в качестве диспергатора используютПредлагаемый169,7 30 - 0-,3 Поли-оА-фторак- 1,5 2,4рилат аммони2 3 Прототип69,7 30 0,3 0,2 7,4 69,7 30 0,3 0,8 7,4Крахмал; гидрок- 5сипропилцеллюлоза0 ,2Поли-о -фторакрилат аммони 0,18 7,41,6 2,40,2-0,5 мас,% (от мономера) поли-oi- фторакрилата аммони .бавлением к полученному латексу ме тилметакрилата, эмульгатора, инициатора радикального типа, дополимеризаци- ей мономера до получени привитого сополимера и проведением в -его присутствии привитой суспензионной полимеризации мети метакрилата в присутствии диспергатора и инициатора радикального типа, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии, увеличени выхода продукта и улучшени условий труда, в качестве диспергатора используютСпособПерекись бензоила||0,10,1 0,13-50,10,114,85 852,9 9,997 9014,85 850,150,1 0,10,15300 2,9 97 20 14,85 850,1 0,15
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864050528A SU1392070A1 (ru) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Способ получени привитых сополимеров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864050528A SU1392070A1 (ru) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Способ получени привитых сополимеров |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1392070A1 true SU1392070A1 (ru) | 1988-04-30 |
Family
ID=21231412
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU864050528A SU1392070A1 (ru) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Способ получени привитых сополимеров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1392070A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4330180A1 (de) * | 1993-08-31 | 1995-03-02 | Buna Gmbh | Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Pfropfcopolymerisaten des Vinylchlorids |
RU2723949C2 (ru) * | 2015-07-31 | 2020-06-18 | Ром Энд Хаас Компани | Олигомерная затравка для синтеза унимодальных акриловых гранулированных частиц |
-
1986
- 1986-04-07 SU SU864050528A patent/SU1392070A1/ru active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4330180A1 (de) * | 1993-08-31 | 1995-03-02 | Buna Gmbh | Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Pfropfcopolymerisaten des Vinylchlorids |
DE4330180C2 (de) * | 1993-08-31 | 1998-02-19 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Pfropfcopolymerisaten des Vinylchlorids |
RU2723949C2 (ru) * | 2015-07-31 | 2020-06-18 | Ром Энд Хаас Компани | Олигомерная затравка для синтеза унимодальных акриловых гранулированных частиц |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5264530A (en) | Process of polymerization in an aqueous system | |
EP0070505B1 (en) | Use of hydrophobically modified water soluble polymers in suspension polymerization | |
US2980655A (en) | Polymerization process | |
US4277536A (en) | Bead polymers of viscous dimethacrylates | |
CA1299306C (en) | Multilobals | |
EP0264508A1 (en) | Process for the production of heat resistant thermoplastic copolymer | |
Lohmeyer et al. | Stereoselective association between isotactic poly (methylmethacrylate) and syndiotactic poly (methacrylic acid) | |
US4389507A (en) | Filler-containing bead polymers | |
GB2148908A (en) | Process for the preparation of high impact strength moulding compositions | |
US4981907A (en) | Process for the preparation of an acrylate-vinyl chloride graft polymer | |
EP0542877A1 (en) | Polymerisation of vinyl monomers with a new catalytic system | |
SU1392070A1 (ru) | Способ получени привитых сополимеров | |
JPH0317844B2 (ru) | ||
DE69930807T2 (de) | Zusammensetzung aus Acryloylmonomeren, Acrylatcopolymerisat und wärmefestes Harz | |
US2137393A (en) | Process of polymerizing styrene | |
JPH04504869A (ja) | 無水マレイン酸とアルキルビニルエーテルとの高固形分共重合方法 | |
US2777836A (en) | Production of vinyl chloride polymers | |
AU643797B2 (en) | Precipitation polymerization of copolymers of a vinyl lactam and a polymerizable carboxylic acid using sub-surface feeding | |
CA1271888A (en) | Method of preparing pulverulent olefin-maleic anhydride copolymers | |
JPH0768313B2 (ja) | ビニルアミン共重合体からなる凝集剤 | |
US5191043A (en) | Precipitation polmerization of copolymers of a vinyl lactam and a polymerizable carboxylic acid having a molecular weight of less than 20,000 in a cosolvent mixture of an aliphatic hydrocarbon solvent and isopropanol | |
JPH07228625A (ja) | 変性ポリビニルアルコール | |
RU2039762C1 (ru) | Способ получения привитого сополимера желатины | |
CN115785326B (zh) | 一种卡波姆树脂及其制备方法和外用药品、化妆品 | |
RU1815264C (ru) | Способ получени привитых сополимеров дл базисов зубных протезов |