SU1368309A1 - Способ совместного получени пирокатехина и гидрохинона - Google Patents
Способ совместного получени пирокатехина и гидрохинона Download PDFInfo
- Publication number
- SU1368309A1 SU1368309A1 SU864084519A SU4084519A SU1368309A1 SU 1368309 A1 SU1368309 A1 SU 1368309A1 SU 864084519 A SU864084519 A SU 864084519A SU 4084519 A SU4084519 A SU 4084519A SU 1368309 A1 SU1368309 A1 SU 1368309A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phenol
- solution
- reaction
- selectivity
- hydrogen peroxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс ароматичес- ких спиртов, в частности получени пирокатехина (ПКХ) и гидрохинона (ГХ)- полупродуктов дл производства анти- оксидантов. Цель - повьшение селективности по ПКХ. Процесс ведут окислением фенола (I) (И) в присутствии 0,02-0,24%-ного водного раствора FeS04 (III) при параллельной подаче последнего с и мол рном соотношении 1:11:111 1:(О,37-0,61) - ( 4,510) в атмосфере инертного газа, подаваемого со скоростью 0,15-1,1 мин . Способ обеспечивает повьшение до 68% содержани ПКХ в среде целевых веществ, а также большую суммарную концентрацию их в реакционной массе, что в целом увеличивает производительность процесса. Селективность процесса по фенолу до 74,3%, а по HjO до 45%. 1 табл.
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу совместного получени пирокатехина и гидрохинона, которые наход т широкое применение в качестве полупродуктов дл -производства антиоксидантов,
Целью изобретени вл етс повьше- кие селективности по пирокатехину за счет изменени режима проведени процесса ,
Цель достигаетс способом совместного получени пирокатехина и гидрохинона путем взаимодействи фенола с пероксидом водорода в присутствии сульфата железа двузгвалентного в качестве катализатора при повышенной температуре и равномерном прибавлении водного раствора пероксида водорода к водному раствору фенола в течение всего процесса окислени , при этом сульфат железа в виде 0,020- , 0,240%--ного водного раствора добавл ют параллельно с водньм раствором пероксида водорода и продесс ведут в атмосфере инертного газа при объемной скорости его подачи 0,15 - 1,10 . Процесс ведут при 65 70°С при мол рном соотношении фенол; гпероксид водорода:сульфат железа, равном 1 :0,37-0,61 : 3 ,0 10 -4,5 -
Проведение процесса при за вленных параметрах позвол ет дocтигнyт J большегЬ по сравнению с известным решением содержани пирокатехина среди целевых продуктов (до 68%), а также большую суммарную концентра- их в реакционной массе,, что определ ет большую производительность процесса по сраБнению с известным способом. Кроме того,; улучшаетс теплосъем за счет более плавного течени процесса в первые моменты реакДии, Выход за пределы за вл емых параметров приводит к ухудшению количественных показателей,. Так, уменьшение соотношени фенол: перок- сид водорода снх-шает селективность процесса и относительное, содержание пирокатехина о Увеличение этого соотношени снижает конверсию фенола. Добавление исходных реагентов сразу в начале реакции, а также увеличение содержани катализатора сверх за вл -- емьп;: параметров приводит . к cHi-шению селективности и к сильному перегреву реакционной смеси (происходит тепловой , выброс), Умекьше-кие содержани катализатора увеличивает врем51 про0
0
5
0
5
цесса и приводит к неполному расходованию пероксида водорода.
К падению селективности и снижению производительности по целевым продуктам привод т недостаточную подачу инертного газа, увеличение температуры, а также проведение процесса при использовании безводного
Q фенола. В последнем случае, кроме того, по вл етс индукционный период и увеличиваетс продолжительность реакции. Снижение температуры приводит к увеличению продолжительности
5 процесса. Наконец, при увеличении объемной скорости подачи сверх за- вл емой начинаетс унос из реакционной массы фенола.
Пример 1 о В периодический реактор объемом 400 мл, снабженный рубашкой, двум капельными воронками и магнитной мешалкой, в котором поддерживают температуру 70°С, помещают
5 180 г (1,92 моль) фенола, 20 г воды и в течение 35 мин прикапывают 88 г (0,80 моль) 31%-ного водного раствора пероксида водорода и 10 г 0,033%-но- го водного раствора FeS04 7H20. В
Q течение реакции через реакционную массу идет поток аргона с объемной скоростью О,,50 мин . После окончани прибавлени реагентов реакционную массу выдерживают 5 мин и анали- знруют методом ГЖХ на содержание фе нола пирокатехина и гидрохинона, а также йодометрически на содержание . Содержание пирокатехина 24,95 г, гидрохинона 13,27 г, фенола 135,8 г, 0.0 г. Конечный объем реакционной массы 290 мл, суммарна концентраци целевых продуктов в ней 1,198 моль/л. Под остаточным давлением 135 мм рт.ст, с помощью ректификационной колонки из реакционной массы удал ют воду. Затем при давлении 90 мм рТоСт. вьщел ют 134,9 г фенола. Затем на вакуу1-1ном испарителе при остаточном давлении 8 мм рт.ст. отдел ют смесь пирокатехина и гидрохинона. Наконец, провод т ректификацию этой смеси при остаточном давлении 11 мм рт.ст, и получают 24,89 г пирокатехина и 13,19 г гидрохинона. Соотношение пирокатехина к гидрохинону 1,88;1(6552% пирокатехина среди целевых продуктов), Селективность по фенолу 73578%э селективность по пер- оксиду водорода 43э4%.
Пример 2. Услови примера 1 , с той разницей, что прибавл ют 132 г (1,2 моль) 31%-ного водного раствора пероксида водорода. Содержание пирокатехина 33,53 г, гидрохинона 17,23 г.
10
15
фенола 113,3 г, 0,2 г. Соотношение пирокатехина к гидрохинону 1,95:1 (67% пирокатехина среди целевых продуктов ) . Конечный объем реакционной массы 334 мл, суммарна концентраци целевых проду1 тов в ней 1,38 моль/л. Селективность по фенолу 65%, селективность по пероксиду водорода 38,5%.
Результаты примеров 1-19 сведены в таблицу.
Как следует из данных таблицы, проведение процесса при за вл емых параметрах позвол ет увеличить содер- 20 жание пирокатехина среди целевых продуктов (до 68%), а также увеличить их суммарную концентрацию в реакционной массе, котора определ ет производительность процесса. Кроме того, улучшаетс теплосъем во врем реакции и упрощаетс разделение реакционной смеси (примеры 1-3, 6, 7, 10, 12 и 14). Уменьшение соотношени фе- нола и пероксида водорода (пример 4) снижает селективность процесса, а также процент пирокатехина среди целевых продуктов. Увеличение этого соотношени (пример 5) приводит к малой степени конверсии фенола, что снижает производительность по целевым продуктам. Уменьшение содержани катализатора (пример 8) увеличивает врем процесса и приводит к неполному расходованию пероксида водорода. Увеличение его содержани более за вл емых параметров (пример 9) приводит к снижению селективности процесса и к сильному перегреву реакционной смеси так, что процесс становитс : неуправл емым. К таким же результатам приводит добавление исходных реагентов сразу в начале реакции без дозировани (примеры 17 и 18).
мер 15) приводит к увеличению его продолжительности, причем пероксид водорода расходуетс не полностью.Увеличение температуры снижает селективность и производительность по целевым продуктам (пример 16). Проведение процесса при использовании безводного фенола увеличивает продолжительность реакции из-за по влени индукционного периода и снижает селективность процесса (пример 19).
П р и м е р 20. Непрерывное получение пирокатехина и гидрохинона.
Непрерывное гидроксилирование фенола пероксидом водорода ведут в каскаде из 8-ми реакторов полного смешени . Каждый реактор объемом 50 мл снабжен рубашкой, куда подают теплоноситель , турбинной мешалкой, трем отражательными перегородками, двум капельными воронками и барбатером, через который подают инертный газ. В первый реактор насосом со скорос- 25 тью 5,30 мл в минуту подают раствор воды в феноле с концентрацией фенола 9,5 моль/л. В каждый реактор подают 31%-ный раствор HjOz со скоростью 0,26 мл/мин и 0,2%-ный раствор катализатора FeS04 7H O со скоростью
30
35
0,125 мл/мин, а также пропускают ток аргона с объемной скоростью 0,25 мин.
Таким образом, за минуту в каскад подаетс 4,733 г фенола, 0,712 г , что составл ет 0,05035 моль/мин и 0,0210 моль/мин соответственно. Из последнего реактора выходит 3,337 г/ /мин фенола, 0,397 г/мин гидрохинона .д и 0,794 г/мин пирокатехина. Объем реакционной смеси в каждом реакторе выбран так, что врем прибывани везде равно 5 мин. Общее врем контакта составл ет 40 мин.
45
Селективность по фенолу 73 моль.% при степени конверсии фенола 29,5%. Селективность по 51,6%. Содержание пирокатехина среди целевых про- Недостаточна подача инертного га- QQ дуктов 67,0%. Общий объемный поток за приводит к падению селективности реакционной смеси, выход щей из по- процесса и снижению производительности .по целевым продуктам (пример 13). При увеличении объемной скорости подачи инертного газа сверх за вл емой начинаетс унос из реакционной массы фенола: в примере 11 он составл ет
следнего реактора равно 7,50 мл/мин. Кон1(ентраци целевых продуктов в реакционной смеси 1,371 моль/л.
55
Таким образом, из данных таблицы и примера 20 следует, что соблюдение за вл емых условий проведени процес- .са обеспечивает увеличение произво12 ,5% от израсходованного фенола. Снижение температуры процесса (при
5
0
мер 15) приводит к увеличению его продолжительности, причем пероксид водорода расходуетс не полностью.Увеличение температуры снижает селективность и производительность по целевым продуктам (пример 16). Проведение процесса при использовании безводного фенола увеличивает продолжительность реакции из-за по влени индукционного периода и снижает селективность процесса (пример 19).
П р и м е р 20. Непрерывное получение пирокатехина и гидрохинона.
Непрерывное гидроксилирование фенола пероксидом водорода ведут в каскаде из 8-ми реакторов полного смешени . Каждый реактор объемом 50 мл снабжен рубашкой, куда подают теплоноситель , турбинной мешалкой, трем отражательными перегородками, двум капельными воронками и барбатером, через который подают инертный газ. В первый реактор насосом со скорос- 5 тью 5,30 мл в минуту подают раствор воды в феноле с концентрацией фенола 9,5 моль/л. В каждый реактор подают 31%-ный раствор HjOz со скоростью 0,26 мл/мин и 0,2%-ный раствор катализатора FeS04 7H O со скоростью
0
0,125 мл/мин, а также пропускают ток аргона с объемной скоростью 0,25 мин.
Таким образом, за минуту в каскад подаетс 4,733 г фенола, 0,712 г , что составл ет 0,05035 моль/мин и 0,0210 моль/мин соответственно. Из последнего реактора выходит 3,337 г/ /мин фенола, 0,397 г/мин гидрохинона и 0,794 г/мин пирокатехина. Объем реакционной смеси в каждом реакторе выбран так, что врем прибывани везде равно 5 мин. Общее врем контакта составл ет 40 мин.
Селективность по фенолу 73 моль.% при степени конверсии фенола 29,5%. Селективность по 51,6%. Содерание пирокатехина среди целевых про- уктов 67,0%. Общий объемный поток реакционной смеси, выход щей из по-
Селективность по фенолу 73 моль.% при степени конверсии фенола 29,5%. Селективность по 51,6%. Содержание пирокатехина среди целевых про- дуктов 67,0%. Общий объемный поток реакционной смеси, выход щей из по-
следнего реактора равно 7,50 мл/мин. Кон1(ентраци целевых продуктов в реакционной смеси 1,371 моль/л.
Селективность по фенолу 73 моль.% при степени конверсии фенола 29,5%. Селективность по 51,6%. Содержание пирокатехина среди целевых про- QQ дуктов 67,0%. Общий объемный поток реакционной смеси, выход щей из по-
55
Таким образом, из данных таблицы и примера 20 следует, что соблюдение за вл емых условий проведени процес- .са обеспечивает увеличение произво5 1368309®
Claims (1)
- дительности по пирокатехину, а такжеФормула изобретениупрощает технологию за счет обеспе-Способ совместного получени пирочени плавного температурного режима,катехина и гидрохинона путём взаимои упрощени разделени реакционной действи фенола с пероксидом водоросмеси , поскольку в результате реак-да в присутствии 0,02-0,24%-ного вод- ции получают более концентрированные растворы целевых продуктов.ного раствора сульфата железа двухвалентного при 65-70 С и равномерномда в присутствии 0,02-0,24%-ного вод-ного раствора сульфата железа двухвалентного при 65-70 С и равномерном8 «80 32 0,066 8,0 8В,0191800,066 8,0 88,0 1:0,42:12,4-10304,7 0,004 - ,0,3 :0,33:4,5l-tO (Э5г-ный раствор И.О.)1:0,42М2,4-)0- 70 40 0,50 30,870 65 0,50 28,160 40t8,4добавлении: водного раствора пероксида водорода при мол рном соотношении фенол:пероксид водорода:катализатор, равном 1:0,37-0,61:3,0.10-4, отличающийс тем, что, с целью повышени селективности про98 .0 22,95 14.67 58,1 41,6100 27,4 2.8.t 66,9 45,21003.252,57 90,050,0цесса по пирокатехину, параллельно с добавлением в раствор пероксида водорода равномерно добавл ют раствор ка- талиэатора, причем процесс ведут в атмосфере инертного газа при объемной скорости его подачи О,15-1,1 мин7 1,147 61,0Катализатор до бавлен весь сразу в начале реакции . Сильный перегрев. Смесь частично выбрасываетс из реактора . Процесс не контролируетсПероксил водорода добавлен сразу в начале реакции . Сильный перегрев , процесс неуправл ем261 1,400 68,045 1,174 55i84 Катализатор добавлен беэ дозировани в начале реакции .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864084519A SU1368309A1 (ru) | 1986-05-26 | 1986-05-26 | Способ совместного получени пирокатехина и гидрохинона |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864084519A SU1368309A1 (ru) | 1986-05-26 | 1986-05-26 | Способ совместного получени пирокатехина и гидрохинона |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1368309A1 true SU1368309A1 (ru) | 1988-01-23 |
Family
ID=21244009
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU864084519A SU1368309A1 (ru) | 1986-05-26 | 1986-05-26 | Способ совместного получени пирокатехина и гидрохинона |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1368309A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2448943C2 (ru) * | 2006-06-29 | 2012-04-27 | Родиа Операсьон | Способ выделения и очистки гидрохинона из неочищенных смесей |
-
1986
- 1986-05-26 SU SU864084519A patent/SU1368309A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US № 4053523, кл. 260-615, опублик. 12.07.76. Патент GB № 1327365, кл. С 2 С, опублик. 22.08.73. Патент US № 3825604, кл. С 07 С 37/00, опублик. 23.07.74. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2448943C2 (ru) * | 2006-06-29 | 2012-04-27 | Родиа Операсьон | Способ выделения и очистки гидрохинона из неочищенных смесей |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0538826A2 (en) | Process for producing ethyl acetate | |
MX2007008983A (es) | Procedimiento para preparar ciclohexanona y ciclohexanol. | |
CN106582788B (zh) | 一种改性zsm-5分子筛及制备方法和催化制备3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法 | |
SU1368309A1 (ru) | Способ совместного получени пирокатехина и гидрохинона | |
US2632773A (en) | Manufacture of peroxidic compounds | |
US3956387A (en) | Manufacture of concentrated aqueous (meth)acrylamide solutions by catalytic addition of water to (meth)acrylonitrile | |
US4503261A (en) | Preparation of glyoxal | |
CN101155768A (zh) | 由单酚生产联苯酚的改进方法 | |
US5399754A (en) | Process for producing perfluorocarboxylic acid fluoride | |
US4202992A (en) | Process for producing hydroperoxides | |
KR100389459B1 (ko) | 알킬렌 카보네이트의 제조방법 | |
JPS5980619A (ja) | シクロペンテンの酸化方法 | |
US4006173A (en) | Process for continuous preparation of carboxylic acids | |
JP3987929B2 (ja) | 第三級カルボン酸の製造法 | |
SU1502559A1 (ru) | Способ совместного получени пирокатехина и гидрохинона | |
GB1591538A (en) | Preparation of ketones | |
JPH0530822B2 (ru) | ||
KR102689684B1 (ko) | 촉매 필터링 단계가 도입된 이종 선형 카보네이트를 제조하는 방법 | |
CN1249298A (zh) | 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛的改良制备方法 | |
SU789484A1 (ru) | Способ получени 2,3,6-триметилфенола | |
JPH07108895B2 (ja) | シクロヘキシルヒドロペルオキシドの製造 | |
CN108640854A (zh) | 一种己二腈的合成方法 | |
JP3579507B2 (ja) | ベンゼンの部分的水素化によるシクロヘキセンの連続的製造方法 | |
RU2175962C1 (ru) | Способ получения метиленциклобутана | |
SU584756A3 (ru) | Способ получени этилфенола |