Известен способ регулировани молекул рного веса полимеров, получаемых полимеризацией этилена и а-олефинов с использованием комплексных металлоорганических катализаторов Циглера-Натта, путем изменени мол рного соотношени между компонентами катализатора, например триэтилалюминием и четыреххлористым титаном. Однако этот метод не обеспечивает хорошей воспроизводимости результатов, так как даже незначительные колебани в соотношении компонентов катализатора вызывают заметные изменени молекул рного веса полимеров.There is a method of controlling the molecular weight of polymers obtained by polymerizing ethylene and a-olefins using Ziegler-Natta complex organometallic catalysts by changing the molar ratio between the components of the catalyst, such as aluminum triethyl and titanium tetrachloride. However, this method does not provide good reproducibility of results, since even small fluctuations in the ratio of catalyst components cause noticeable changes in the molecular weight of polymers.
С целью стабильного получени полимеров с заранее заданным молекул рным весом предлагаетс вводить в реакционную смесь агенты обрыва цепи, в качестве которых могут быть использованы галоидопроизводные углеводородов, причем наиболее эффективными вл ютс те, которые содержат более подвижный атом галоида, например, третичный амилхлорид или изопропилхлорид. В основе предлагаемого способа регулировани молекул рного веса полимеров этилена и а-олефинов лежит дезактиваци катализатора путем присоединени атома галоида к алюминийорганическому соединению, при этом на конце раступдей цепи полимера либо возникает двойна св зь, либо образуетс метильнал группа.In order to stably produce polymers with a predetermined molecular weight, it is proposed to introduce chain breakers into the reaction mixture, which can be halogen derivatives of hydrocarbons, and those that contain more mobile halogen atoms, such as tertiary amyl chloride or isopropyl chloride, are most effective. The basis of the proposed method for controlling the molecular weight of ethylene and a-olefin polymers is catalyst deactivation by adding a halogen atom to an organoaluminum compound, with a double bond or a methyl group being formed at the end of the polymer chain.
Пример. В тщательно высушенную колбу помещают 500 мл бензина , предварительно осушенного активированной окисью алюмини , и продувают колбу этиленом. Затем, в услови х, исключающих попадание воздуха, загружают в колбу соответствующий галоидный алкил, 0,25 г триэтилалюмини , 0,41 г четыреххлористого титана и начинают подавать этилен. Полимеризацию провод т до прекращени поглощени этилена; полученный полимер промывают спиртом и сущат до посто нного веса. Молекул рный вес полимера характеризуют по характеристиче№ 135481- 2 ской в зкости (т)), определ емой в тетралине при 135°. В зависимости от вида галоидного алкила и его количества получены следующие результаты:Example. In a thoroughly dried flask, 500 ml of gasoline, previously dried with activated alumina, are placed and the flask is rinsed with ethylene. Then, under conditions that exclude the ingress of air, the corresponding alkyl halide, 0.25 g of aluminum triethyl, 0.41 g of titanium tetrachloride are loaded into the flask and ethylene is started to be supplied. The polymerization is carried out until ethylene absorption ceases; the polymer obtained is washed with alcohol and is kept up to a constant weight. The molecular weight of the polymer is characterized by the characteristic viscosity (135481-2) viscosity (t), as determined in tetralin at 135 °. Depending on the type of alkyl halide and its amount, the following results were obtained:
Предмет изобретени Subject invention
Способ регулировани молекул рного веса полимеров этилена и а-олефинов в присутствии катализаторов Циглера-Натта, отличающийс тем, что в реакционную массу в качестве агентов обрыва цепи ввод т галоидопроизводные углеводородов с подвижным атомом галоида .A method for controlling the molecular weight of ethylene and a-olefin polymers in the presence of Ziegler-Natta catalysts, characterized in that haloid derivatives of hydrocarbons with a mobile halogen atom are introduced into the reaction mass as chain terminators.