SU1342903A1 - Способ получени фуран-2,5-диальдегида - Google Patents
Способ получени фуран-2,5-диальдегида Download PDFInfo
- Publication number
- SU1342903A1 SU1342903A1 SU864013326A SU4013326A SU1342903A1 SU 1342903 A1 SU1342903 A1 SU 1342903A1 SU 864013326 A SU864013326 A SU 864013326A SU 4013326 A SU4013326 A SU 4013326A SU 1342903 A1 SU1342903 A1 SU 1342903A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- furan
- dialdehyde
- reactor
- catalyst
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных фурана, в частности фуран-2,5-диаль- дегида (ФДА) - промежуточного продукта дл синтеза бактерицидных и инсектицидных веществ. Дл повышени выхода ФДА при окислении 2,5-диметилфурана (ДМФ) или 5-метилфурфурола (МФ) кислородом воздуха используют катализатор VjOj или его смесь MoOj соотношение (15-60):(85-40) , нанесенную на корундизий, и процесс ведут в паровой фазе при 250-475°С. Выход из ДМФ составл ет 60 мол.%, а из МФ -42мол.% без необходимости выделени и очистки промежуточных веществ. 2 табл. с С/)
Description
ИзобрСЧТМШО (VrHOf И ГС Н к (pl lCMстповашшму способу пс лучсни ,)уг)ли- 2 , ьлсг ида , кот оры иахолит применение н качеп1 е промс жуточиого продукта дл получени еоединепий, оПла71аю1цих бактерицидного и инсектицидной актинностыо.
ЦелГ) изобретени - ппш цпение вгчхг) да це.левот о П11пдуктл за ст:-т исполр,- зовани в качестве катализатора или CMeiiianFroro окисног о панадий-мо- либденопого ка гчглизатора, напесен- ногчт на корундизий.
Методика приготовлени катализатора .
П 5 и м е р 1 . Катализатор V,()f на кору}1дизии (11) нсс.%).
Аммони метананадат (8,11 с jiacTHopnioT н 1 л нгыы njin 8( С в (|)ар ihopoiioii чаше. Растнор ныпарипают до объема ,. 100 ui, noMeiuaioT в него 30 мл (57,4 г) ко|)ундичи (шарообразные гранул, y 2-- мм, у;, по- гзерхность -,1 ) и в(Ч таривают досуха. 1олу4e iHi,ie 1фанулы корундизи покрь ть е слоем метаванадата аммо1П1 , cyinaT при в 2 ч в су- 1иил)Ном , затем прстка.шпшют в му(1зель 1ой печи 7 ч SOO (. Получают 33 мл (ЬЗ ) катализат(рс-1, наСЫ НаЯ , 1,4 /№.
и р и м е р 2. Катализатор V ..О с - МоО, (60;i V,,0;, 401 МоО ) на корунди 31П1 ( 10 вес . %) .
Раст1н )р к)т ,43 г м 1либдата аммони (Nlij).. Mo);, и 4,8 i г ва 1адата аммсши N11 .V(), и 1 л ор чей
р,
(). При il( г ереме ива ип у 1арива от рлстнор до оГгьема , 100 М1 1оме ца1от в iO мл (57,2 г) ко- руидизи) и B. досуха . Затем при 1(10 о ii теч«.М1пе 2 ч и прокаливают при 500( 7 ч. Получают 33 мл (63 I ) чпзатора -МоО на корунд) ( IО нес.,;), HaciMinuiii нес 1,9 г/мл.
П р и м ер . Катлл 1затор 33/ V-О : - 677 МоОз корундизий (10 вес. П.
В 1 л B(:V i (80(:) раствор нгг 5,74 г молибдач , аг;м( 1||п (N1 4) и 2,67 г ванадата ; ммони . Вь париван)т раствор на оане до объема -- 100 -.|.- и |и бавл от 30 мл (57,3 г) KOI) -ц -ич11 . iiMiiap iB;noT при 11ереме пи за пи .а, cyiuaT в ном 1;;кафу 1)П |ii(yi: 2 ч и прокали)1а- п Myibi Te i - . 7 ч. Получануг
34 м 1 (hi г) кат.:пиза 1 ор,|, вес 1,85 г/мл.
П р и м е р 4. Катализатор I5A Vj О J - 85/ Мо(1 ia корундизии (Ю вес.Х).
В 1 л гчтр че-й водм (80(0 раствор ют 7,29 г молиб.лата и 1,21 г ванадата . В,парипа от
Q раствор до объема -100 мп и добавл ют 30 М.Л (57,4 г) кору дизи .При пе- реме1 Ива Н1и упаривангг досуха, при 10()°(; 2ч и прокаливают при 7 ч. 11олуча от 33 мл (63 г) каг , тализатора, насыпна плотность 1,9 г/мл.
Способ ос у 1еств.и ют следую 1им образом .
Катализатор в количестве 10-25 см ,1 загружают в каталитический реактор, представл ю ций собой U-образную сталь- трубку диаметром 15 мм с карманом дл термопары, П(1ме ценную в электри- ческу о печь. 2,5-Лиметилфуран или 5 ) метилфурфурол в карбюратор, который нагревают до 40-70 С, через него пропускают поток воздуха со скоростью 55-180 л/ч, унос щий парЬ исходного соединени в реактор. Врем
п ко 1такта 0,2-1,3 с. Продесс осущест- непрерывно 3-12 ч. На выходе из реактора устанавлива от пшрокую стекл нную трубку, в которой при комнатной температуре прак1Л1чески количественно конденсируетс образовавшийс твердый фуран-2,5-диальдегид. Остальные продукты окислени и непрореа- гировавшие исходные соединени поступают далее в последовательно соец; ловушки, охлаждаемые смесью сухого льда с ацетоном (-78°С). Ана- из методом О(Х и хроматомассспектро- метрии катализатов, конденсирую- в лову1 ках, показывают, что
., они содержат, кроме непрореагировавшего 11сход 1ого соед1П{ени , фуран, сильван, фурфурол, протоанемонин, 5-мети.11фурфурол, малеиновый ар1гидрид и фура(-2, 5-диальдегид в количествах
.,Q Д.О 5-7 мол . % .
Ко де сируюи1ийс на вьгходе из реактора при комнатной температуре фуран-2 , 5-диальдег ид представл ет собой бел)е nroJ b4aTb e кристаллы (т.пл.
-f- , лит. т. шт. - ПОЧ;).
ЯМР (CDCU) с М.Д.: 7,33 (с, 2Н, ); 9,84 (с, 2Н, СНО); га/е, отн. и)те 1сивн./ : 124 (;% 100), 123 (60), 95 (28), 67 (6), 39(25), 29 (7).
ь
5
10
Максимальньгй достигнутый выход фу- ран-2,5-диальдегида из 2,5-диметил- фурана составл ет 60 мол.% из 5-ме- тилфурфурола 42 мол.%.
Получение фуран-2,5-диальдегида.
Результаты экспериментов по окислению 2,5-диметилфурана и 5-метйлфур- фурола в фуран-2,5-диапьдегид приведены в примерах 5-16 и табл. 1 и 2.
Пример5.В реактор загружают 15 мл ката-пизатора, представл ющего собой окисел ванади Og, нанесенный в количестве 10% на гранулы
корундизи t 5 мм.В карбюратор поме- 15 Выход 52 мол.%, производительность щают 2,5-днметилфуран и нагревают его 27 . до 40 С. Через карбюратор и реактор, соединенные последовательно, продувают поток воздуха со скоростью.90 л/ч. Врем контакта 0,6 с. Температура в каталитическом реакторе 400°С. Опыт провод т 6 ч. Кристаллы фуран-2,5-диальдегида собирают в трубке на выходе из реактора при комнатной температуре.
Остальные продукты конденсируют в по- 25 производительность 15 г/л-ч. следовательно соединенных ловушках. Пример 11. В реактор загружа- охлаждаемых смесью сухого льда с аце- ют 10 мл катализатора (10% на тоном. Расход 2,5-диметилфурана 2,8 г, корундизии),как в примере 1, и при его превращение 98%. Получают 2,17 г 475°С и времени контакта 0,4 с про- фуран-2, 5-диальдегида. Выход 60 мол.% зо пускают смесь воздуха с парами 2,5- на пропущенный 2,5-диметилфуран. Про- диметилфурана. За 3 ч пропускают 1,4 г изводительность по фуран-2,5-диальде- гиду 24 г/л-ч.
Примерб. В реактор загружают 10 мл катализатора, как в примере 1. Через карбюратор с 2,5-диметилфураном, наход щийс при температуре 40 С и реактор, нагретый до 370°С, продувают воздух со скоростью 60 л/ч. Врем контакта 0,6 с. Продолжительность опыта 8 ч. Расход 2,5-диметилфурана 2,5 г. Превращение 97%. Получают 1,4 г фуран-2,5-диапьдегида. Выход 44 мол.%,производительность 17,5г/Л Ч.
0,6 с. Температура реакции 35(1 С. Продолжительность опыта 3 ч. Расход 2,5-диметилфурана 1,5 г. Получают 0,5 г фуран-2,5-диальдегида. Выход 25 мол.%,производительность 10 г/л-ч. Пример9. В реактор загружают 15 мл катализатора, как в примере 1, и подают воздух с парами 2,5-диметилфурана со скоростью 110 л/ч.Врем контакта 0,5 с, температура реакции 400 С. Продолжительность опыта 3 ч. Расход 2,5-димет1шфурана 1,8 г. Получают 1,2 г фуран-2,5-диальдегида.
Пример 10. В реактор загружают 1 5 мл катализатора, как в примере 1, и пропускают воздух с парами 2,5- 20 диметилфурана со скоростью 55 л/ч.
Врем контакта 1 с, температура реакции 400°С. За 4 ч пропускают 1,2 г 2,5-диметилфурана. Получают 0,9 г фуран-2,5-диальдегида. Выход 56 мол.%.
35
40
исходного вещества и получают 0,7 г фуран-2,5-диальдегида, Выход 40 мол.%, производительность 23 г/л.ч.
Пример 12. В реактор помещают 15 мл катализатора, представл ющего собой смесь 60% и 40% МоО, , нанесенных в количестве 10% на корундизии , и подают воздух с парами 2,5-диметилфурана со скоростью 90 л/ч. При температуре 250°С и времени контакта 0,6 с за 3 ч пропускают 1,4 г исходного соединени . Получают 0,73 г фуран-2 , 5-диапьдегида. Выход 42 мол.%.
Пример 12. В реактор 15 мл катализатора, представ собой смесь 60% и 40% М несенных в количестве 10% на зии, и подают воздух с парам метилфурана со скоростью 90 температуре 250°С и времени 0,6 с за 3 ч пропускают 1,4 ного соединени . Получают 0, ран-2, 5-диапьдегида. Выход 4
Пример 7. В реактор загружают 45 производительность 24 г/л-ч.
25 МП катализатора, как в примере 1. Через карбюратор с 2,5-диметилфураном (40°С) и реактор (430 С) продувают воздух со скоростью 150 л/ч. контакта 0,6 с. Продолжительность опыта 6 ч. Расход 2,5-диметилфурана 4 г, его превращение 100%. Получают 1,85 г фуран-2,5-диальдегида. Выход 36 мол.%, производительность 12,4 г/л.ч.
Пример8. В реактор загружают 15 мл катализатора, как в примере 1, и подают смесь паров 2,5-диметилфурана с воздухом. Врем контакта
Пример 13. В реактор ют 15 мп катализатора, предс . го собой смесь 33% V, О и 67 50 нанесенную на корундизии,и п ют поток воздуха с парами 2, тилфурана со скоростью 90 л/ контакта 0,6 с, температура ре 400 с. За 3 ч расход 2,555 Фурана составл ет 1,3 г. Пол 0,43 г фуран-2,5-диальдегида 32 мол.%,производителы ость Пример 14. В реактор ют 10 МП катализатора (смесь
0,6 с. Температура реакции 35(1 С. Продолжительность опыта 3 ч. Расход 2,5-диметилфурана 1,5 г. Получают 0,5 г фуран-2,5-диальдегида. Выход 25 мол.%,производительность 10 г/л-ч. Пример9. В реактор загружают 15 мл катализатора, как в примере 1, и подают воздух с парами 2,5-диметилфурана со скоростью 110 л/ч.Врем контакта 0,5 с, температура реакции 400 С. Продолжительность опыта 3 ч. Расход 2,5-димет1шфурана 1,8 г. Получают 1,2 г фуран-2,5-диальдегида.
Выход 52 мол.%, производительность 27 .
Пример 10. В реактор загружают 1 5 мл катализатора, как в примере 1, и пропускают воздух с парами 2,5- диметилфурана со скоростью 55 л/ч.
Врем контакта 1 с, температура реакции 400°С. За 4 ч пропускают 1,2 г 2,5-диметилфурана. Получают 0,9 г фуран-2,5-диальдегида. Выход 56 мол.%.
производительность 15 г/л-ч. Пример 11. В реактор загружа- ют 10 мл катализатора (10% на корундизии),как в примере 1, и при 475°С и времени контакта 0,4 с про- пускают смесь воздуха с парами 2,5- диметилфурана. За 3 ч пропускают 1,4 г
исходного вещества и получают 0,7 г фуран-2,5-диальдегида, Выход 40 мол.%, производительность 23 г/л.ч.
Пример 12. В реактор помещают 15 мл катализатора, представл ющего собой смесь 60% и 40% МоО, , нанесенных в количестве 10% на корундизии , и подают воздух с парами 2,5-диметилфурана со скоростью 90 л/ч. При температуре 250°С и времени контакта 0,6 с за 3 ч пропускают 1,4 г исходного соединени . Получают 0,73 г фуран-2 , 5-диапьдегида. Выход 42 мол.%.
производительность 24 г/л-ч.
Пример 13. В реактор загружают 15 мп катализатора, представл юще- го собой смесь 33% V, О и 67% MoOj, нанесенную на корундизии,и пропускают поток воздуха с парами 2,5-диметилфурана со скоростью 90 л/ч. Врем контакта 0,6 с, температура в реакторе 400 с. За 3 ч расход 2,5диметил- Фурана составл ет 1,3 г. Получают 0,43 г фуран-2,5-диальдегида. Выход 32 мол.%,производителы ость 10 г/л-ч. Пример 14. В реактор загружают 10 МП катализатора (смесь 15%
51
V,,0y и 85% МоОз на корундизии) , нагревают до и пропускают поток воздуха с парами 2,5-диметилфурана при времени контакта 0,3 с, скорость воздуха 120 л/ч. За 3 ч пропущено 2 г 2,5-диметилфурана. Выход фуран-2,5- диальдегида 28 мол.%, производительность 20 г/л-ч.
Пример 15. В реактор загружа- ют 10 мл катализатора 5- на корундн зии, как 3 примере 1, и пропускают воздух со скоростью 90 л/ч. Врем контакта 0,4 с, температура реакции 400°С. В поток воздуха из карбюрато- pa, нагретого до 70 С, поступают пары 5-метилфурфурола. За 12 ч расход 5- метилфурфурола 5 г. Получают 1,9 г фуран-2,5-диальдегида. Выход 42мол.%, производительность 16 г/л-ч.
Пример 16. В реактор загружают 10 мл катализатора, представл ющего собой смесь 60% .и 40% МоО, нанесенную в количестве 10% на ко- рундизийЛ1ри температуре в реакторе 380°С пропускают воздух с парами 5- метилфурфурола при времени контакта 0,2 с. За 8 ч расход 5-метилфурфурола составл ет 7 г. Получено 2,4 г фуран- 2,5-диальдегида. Выход 38%, производительность 34 г/л Ч.
Таким образом, предлагаемый способ получени фуран-2,5-диальдегида вл етс процессом непрерывным, одностадийным , использует доступные исходные продукты, не требует выделени и очистки промежуточных продуктов, расхода большого количества растворителей и реагентов и может быть использован в промышленности. Способ позвол ет повысить выход фуран-2,5-диальдегида с 10 до 60%.
Таблица 1
0.4
400 415 450
28 40 52
Продолжение табл. 1
25
30
35
55
7гз 4.-:ч()з
т а 6 л и ц а 2
И)одолженлр табл. 2.
Claims (1)
- Формула изобретенияСпособ получения фуран-2,5-диальдегида окислением производного фурана кислородом воздуха в присутствии металлоокисного катализатора, нанесенного на неорганический адсорбент, при нагревании, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве производного фурана используют 2,5диметилфуран или 5-метилфурфурол, а процесс осуществляют в парогазовой фазе в присутствии в качестве металлоокисного катализатора V20^ или смешанного окисного ванадий-молибденового катализатора состава 15-60% V205, 85-40% МоО,.нанесенного на корундизий,и нагревание проводят при 250-475сС.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864013326A SU1342903A1 (ru) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | Способ получени фуран-2,5-диальдегида |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864013326A SU1342903A1 (ru) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | Способ получени фуран-2,5-диальдегида |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1342903A1 true SU1342903A1 (ru) | 1987-10-07 |
Family
ID=21218326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU864013326A SU1342903A1 (ru) | 1986-01-27 | 1986-01-27 | Способ получени фуран-2,5-диальдегида |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1342903A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996017836A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-13 | Agrichimie | Procede de fabrication selective de furanedicarboxaldehyde-2,5 a partir de l'hydroxymethyl-5 furane carboxaldehyde-2 |
| WO2003024947A1 (en) * | 2001-09-17 | 2003-03-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 2,5-diformylfuran from carbohydrates |
-
1986
- 1986-01-27 SU SU864013326A patent/SU1342903A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Крейле Д.Р. и др. Жидкофазное каталитическое окисление 5-метилфур- фурола. - Журнал ВХО им.Д.И.Менделеева, 1977, т.22, № 1, с.98. Авторское свидетельство СССР № 777028, кл. С 07 D 241/08, 1980. Шиманска М.В. Контактные реакции фурановых соединений. - Рига, 1985, с.213-215. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996017836A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-13 | Agrichimie | Procede de fabrication selective de furanedicarboxaldehyde-2,5 a partir de l'hydroxymethyl-5 furane carboxaldehyde-2 |
| FR2727966A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-14 | Agrichimie Sa | Procede de fabrication selective de furanedicarboxaldehyde-2 ,5 a partir de l'hydroxymethyl-5 furane carboxaldehyde-2 |
| WO2003024947A1 (en) * | 2001-09-17 | 2003-03-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 2,5-diformylfuran from carbohydrates |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4464539A (en) | Process for producing α,β-unsaturated carboxylic acids or esters thereof | |
| RU2495720C2 (ru) | Способ приготовления смешанных металлоксидных катализаторов окислительного аммонолиза и/или окисления низших алканов | |
| US7557061B2 (en) | Process for producing catalyst for methacrylic acid synthesis | |
| SU1342903A1 (ru) | Способ получени фуран-2,5-диальдегида | |
| RU2189969C2 (ru) | Способ селективного получения уксусной кислоты и катализатор для селективного окисления этана и/или этилена в уксусную кислоту | |
| US6013825A (en) | Process for producing unsaturated nitrile | |
| US6248917B1 (en) | Process for the preparation of 2-hydroxybenzonitrile | |
| US5349092A (en) | Process for producing catalysts for synthesis of unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids | |
| JPH0211307B2 (ru) | ||
| US5183793A (en) | Ammoxidation catalysts and methods for their preparation for use in the production of isophthalonitrile | |
| KR870001316B1 (ko) | 올레핀산 및 에스테르의 제조방법 | |
| JPS6133137A (ja) | チグリルアルデヒドの製造方法 | |
| JPH0428417B2 (ru) | ||
| CN100564359C (zh) | 一种2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法 | |
| JPH03220166A (ja) | α，β―不飽和ニトリルの製造方法 | |
| US3117154A (en) | Oxidation process for the production of aromatic nitriles | |
| US3089898A (en) | Preparation of methyl acrylate | |
| CN117285483A (zh) | 一种合成糖精钙的方法 | |
| US4032572A (en) | Method for concentrating an acrylamide aqueous solution | |
| JPS5927217B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製法 | |
| SU854875A1 (ru) | Способ получени хлористого сульфурила | |
| US3546257A (en) | Oxidation of aliphatic dienes to produce furaldehydes | |
| SU1719401A1 (ru) | Способ получени ангидрида 3,4,5,6-тетрахлорфталевой кислоты | |
| SU1558910A1 (ru) | Способ получени пиразина | |
| SU739061A1 (ru) | Способ получени хлормалеиновой кислоты |