SU1330130A1 - Method of producing sufractant for detergent composition - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  производства моющих средств, в частности получени  поверхностно-активного вещества (ПАВ) дл  моющих и чист щих композиций на основе Ыатсолей сульфокислот (СК) общей формулы R-C(0)-0- - СН2-СН(ОК)-СН201„-К, где К - С(0)- -CH2-CHM-C(0)ONa; М - SO,Na-, R - .С,-С,-алкил; п 1-6 (целое число). Цель - создание новых ПАВ с лучшими свойствами. Р1х синтез ведут из соответствующей жирной кислоты и полиглицерина при 200-290 С с последующей этерификацией полученного продукта малеиновым ангидридом при 90-115 С и сульфированием водным раствором сульфита натри  при 85-95 С. Этери- фикацию ведут до полного замещени  гидроксильных групп глицерида. Способ позвол ет получать СК, обеспечивающие лучшую устойчивость их растворов к сол м жесткости. .Целевые СК представл ют собой пасту с содержанием, %: основное вещество 62, несульфировак- ные 6,1, сульфит натри  0,35 и вода - остальное. Способ позвол ет использовать отходы глицеринового производства . 2 табл. (Л DO 00The invention relates to the production of detergents, in particular, the preparation of a surfactant for detergent and cleaning compositions based on Y-salts of sulfonic acids (SC) of the general formula RC (0) -0- - CH2-CH (OK) -CH201 -K , where K - C (0) - -CH2-CHM-C (0) ONa; M - SO, Na-, R - .C, -C, -alkyl; n 1-6 (integer). The goal is to create new surfactants with better properties. P1x synthesis is carried out from the corresponding fatty acid and polyglycerol at 200-290 ° C, followed by esterification of the resulting product with maleic anhydride at 90-115 ° C and sulfonated with an aqueous solution of sodium sulfite at 85-95 ° C. The esterification is carried out until complete replacement of the hydroxyl groups of the glyceride. The method allows to obtain SCs that provide the best stability of their solutions to hardness salts. . The target SCs are a paste with a content,%: basic substance 62, non-sulfirovalent 6.1, sodium sulfite 0.35, and water the rest. The method allows the use of waste glycerol production. 2 tab. (L DO 00

Description

113301113301

Изобретение относитс  к способу получени  нового поверхностно-активного вещества (ПАВ) формулыThe invention relates to a method for producing a new surfactant of the formula

JЗОзШ JОЗШ

КСОО(-СН27СН-СН20 С-СН2-Ш-СООКа 0-С-СН2 СН-СООЪ1аCCSA (-CH27CH-CH20 C-CH2-W-COOKa 0-C-CH2 CH-COOЪ1a

оabout

(1)(one)

10ten

где R - С q-С,-алкил;where R is C q-C, -alkyl;

п 1-6,n 1-6,

которое может быть использовано в моющих и чист щих композици х. which can be used in detergent and cleaning compositions.

Цель изобретени  - нахождение новых ПАВ из класса производных полиглицерина н сульфо нтарной кислоты, которые бы обладали повышенной устойчивостью их растворов к действию солей жесткости.The purpose of the invention is to find new surfactants from the class of polyglycerol derivatives and sulphatic acid, which would have an increased resistance of their solutions to the effect of hardness salts.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром , загружают 41,5 г (0,25 моль) диглицерина и 50 г СЖК фр. (0,25 моль). Смесь нагревают до 200- 220°G и отгон ют 4,5 мл воды (0,25 моль). Получают 87 г диглице- рида с кислотным числом 5 мг КОН/г. Диглицерид охлаждают до 100 С и мед- ленно прибавл ют к нему 73,5 г (0,75 моль) малеинового ангидрида.Example 1. In a round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer, load 41.5 g (0.25 mol) of diglycerin and 50 g of FFA. (0.25 mol). The mixture is heated to 200-220 ° G and 4.5 ml of water (0.25 mol) are distilled off. 87 g of diglyceride with an acid number of 5 mg KOH / g are obtained. The diglyceride is cooled to 100 ° C and 73.5 g (0.75 mol) of maleic anhydride is slowly added to it.

СWITH

После 30-минутного перемешивани  определ ют к,ч. кислого эфира, которое составл ет 259 (теоретическое к.ч. равно 261,5). Кислый эфир охлаждают до 85 С и приливают к нему 238 г 40% нбй суспензии сульфита натри . Смесь выдерживают при 85-95°С 2 ч. Получают 400 г продукта.After stirring for 30 minutes, determine the k, h. acid ester, which is 259 (theoretical cp is 261.5). The acid ester is cooled to 85 ° C and 238 g of a 40% nBy sodium sulfite slurry is added to it. The mixture is maintained at 85-95 ° C for 2 hours. 400 g of product are obtained.

Характеристика продукта: паста светло-желтого цвета с содержанием, %: основное вещество 68,0; несульфированные 6,0; сульфит натри  0,4; вода до 100.Product characteristics: light yellow paste with content,%: base material 68.0; unsulfurised 6.0; sodium sulfite 0.4; water up to 100.

Пример 2. В систему, описанную в примере 1, загружают 41 г (0,25 моль) диглицерина н 43 г (0,25 моль) каприновой кислоты, отгон ют 4,5 мл (0,25 моль) вода: при 200 230 С. Смесь-охлаждают до 00 С, добавл ют в нее 73,5 г (0,75 моль) малеинового ангидрида, перемешивают 15 мин при 105°С., Определ ют к.ч., которое составл ет 260 (к.ч. теор. 273). Затем загружают 236 г 40%-ной суспензии сульфита натри . Через 2 ч выдержки при 90°С получают 380 г продукта .Example 2. In the system described in example 1, 41 g (0.25 mol) of diglycerin n 43 g (0.25 mol) of capric acid are loaded, 4.5 ml (0.25 mol) of water are distilled off: at 200 230 C. The mixture is cooled to 00 ° C, 73.5 g (0.75 mol) of maleic anhydride is added to it, stirred for 15 minutes at 105 ° C., Kf is determined, which is 260 (kh .theor. 273). Then, 236 g of a 40% sodium sulfite suspension is charged. After 2 hours at 90 ° C., 380 g of product are obtained.

00

5five

о about

5 о 5 o

QQ

gg

5five

302302

Характеристика продукта: паста белого цвета с содержанием, %: основное вещество 62,1; несульфированные 6,1; сульфит натри  0,35; вода до 100.Product characteristics: white paste with content,%: base material 62.1; unsulfonated 6.1; sodium sulfite 0.35; water up to 100.

Пример 3. В систему, описанную в примере 1, помещают 83 г (0,5 моль) диглицерина и 100 г (0,5 моль) лауриновой кислоты. Нагревают смесь до 200-230 С и отгон ют 9 мл воды. К.ч. полученного диглице0Example 3. In the system described in Example 1, 83 g (0.5 mol) of diglycerin and 100 g (0.5 mol) of lauric acid are placed. The mixture is heated to 200-230 ° C and 9 ml of water are distilled off. K.ch. obtained diglice0

рида равно 5. Затем при 100 С добав,- л ют 147 г (1,5 моль) малеинового ангидрида . После 15-минутного перемешивани  определ ют к.ч,, которое составл ет 270 (к,ч. теор. 261,5). Кислый эфир охлаждают до 85 С и приливают 472 г 40%-ной суспензии сульфита натри . Через 2 ч выдержки при 85 С получают 790 г продукта.The read is 5. Then at 100 ° C add 147 g (1.5 mol) of maleic anhydride. After 15 minutes of stirring, a kh is determined which is 270 (k, including theor. 261.5). The acid ester is cooled to 85 ° C and 472 g of a 40% sodium sulfite slurry is added. After 2 hours at 85 ° C., 790 g of product are obtained.

Характеристика продукта: паста белого цвета с содержанием, %: основное вещество 72,3; несульфированные 5,9; сульфит натри  0,39; вода до 100.,.Product characteristics: white paste with content,%: base material 72.3; unsulfated 5.9; sodium sulfite 0.39; water up to 100.,.

Пример 4. В систему, описанную в примере 1, загружают 100 г СЖК фр. С,о -С,з , 120 г триглицерина, нагревают до 200-230 Сив течение 3 ч отгон ют 9 мл воды. К.ч. смеси равно после отгонки воды 5. Помещают в колбу 42,2 г полиглицерида СЖА фр. С/ю - -С, (0,1 моль), малеинового ангидрида (0,4 моль), нагревают до- 100°С и выдерживают при этой температзфе 15 мин. К.ч. полученного кислого эфира 264 (к.ч. теор. 275). Затем эфир охлаждают до 50 С и приливают 122 г 40%-ной суспензии сульфита натри . Сульфирование провод т при 90 с в течение 3 ч. Получают 220 г продукта.Example 4. In the system described in example 1, load 100 g FLC Fr. C, o-C, g, 120 g of triglycerol, heated to 200-230 Siv for 3 hours, distilled 9 ml of water. K.ch. the mixture is equal after the distillation of water 5. Place in a flask of 42.2 g of polyglyceride SGA FR. C / o - -C, (0.1 mol), maleic anhydride (0.4 mol), is heated to -100 ° C and maintained at this temperature for 15 minutes. K.ch. the obtained acid ester 264 (k.ch.theor. 275). The ether is then cooled to 50 ° C. and 122 g of a 40% sodium sulfite suspension are added. Sulfonation is carried out at 90 seconds for 3 hours. 220 g of product are obtained.

Характеристика продукта: паста светло-желтого цвета с содержанием,: основное вещество 67,2, несульфированные 3,1, сульфит натри  0,22, вода до 100.Characteristics of the product: light yellow paste with a content of: main substance 67.2, non-sulfated 3.1, sodium sulfite 0.22, water up to 100.

Пример 5. В систему, описанную в примере 1, помещают 17,2 г каприновой кислоты и 24,0 г триглицерина . При 200-230°С отгон ют 1,8 мл воды (0,1 моль), охлаждают полученный триглицерид до 90°С и загружают в систему 39,2 г (0,4 моль) малеинового ангидрида, после 30-минутной выдержки при 100°С приливают 126 г 40%-ной суспензии сульфита натри  (0,4 моль) и выдерживают при 90-95 С 2 ч. Получают 200 г продукта.Example 5. In the system described in example 1, placed 17.2 g of capric acid and 24.0 g of triglycerol. At 200-230 ° C, 1.8 ml of water (0.1 mol) is distilled off, the resulting triglyceride is cooled to 90 ° C and 39.2 g (0.4 mol) of maleic anhydride are loaded into the system, after 30 minutes at 100 ° C. 126 g of a 40% sodium sulfite suspension (0.4 mol) are poured in and kept at 90-95 ° C for 2 hours. 200 g of product are obtained.

3 .13301304313301304

Характеристика продукта: в зкийванные 2,8; сульфит натри  0,15; вораствор светло-желтого цвета с содер-да до 100.Product Feature: Wicked 2.8; sodium sulfite 0.15; The solution is light yellow in color with content up to 100.

жанием, %: основное вещество 62,6; Пример 9. В систему , описаннесульфированные 3,0; сульфит натри ную в примере 1, помещают 31,4 г тет0 ,25; вода до 100.раглицерина (0,1 моль) и 20 г лауриПример 6. В системе, описан-новой кислоты (0,1 моль), нагреваютZhaniem,%: the main substance 62,6; Example 9. In the system, described sulfonated 3.0; sodium sulfite in example 1, placed 31.4 g tet0, 25; water to 100 g of glycerol (0.1 mol) and 20 g of lauri Example 6. In the system described in nova acid (0.1 mol), heat

ной в примере 1, из 24 г триглицеринадо 200-230°С, отгон   1,8 мл водыNoah in example 1, from 24 g of triglycerol 200-230 ° C, distilled 1.8 ml of water

(0,1 моль) и 20 г лауриновой кислоты(0,1 моль). После охлаждени  до 100°С (0,1 моль) после отгонки 1,8 мл воды ю прибавл ют в систему 49 малеиново ,в(0.1 mol) and 20 g of lauric acid (0.1 mol). After cooling to 100 ° C (0.1 mol) after distillation, 1.8 ml of water was added to the system 49 maleic acid.

(0,1 моль) при 200-230 С получают три- го ангидрида (0,5 моль). Через 40 мин глицерид. Охлаждают до , прибав- выдержки при iOO-110°C к.ч. состави- л ют 39,2 г малеинового ангидрида ло 285 (к.ч. теоретическое кислого (0,4 моль). Через 30 мин к,ч. состав- эфира 284). Затем при 95°С приливают л ет 283 (теоретическое к.ч. кислого 15 157 г 40%-ной суспензии сульфита нат- эфира 275). Затем сульфируют 126 г ри  (0,5 моль). После 2-часовой вы- 40%-ной суспензии сульфита натри  держки при 90-95°С получают 253 г (0,4 моль) при 85-95° С 2 ч. Получают продукта. 205 г продукта.Характеристика продукта: желеобХарактеристика продукта: в зкий 20 разна  масса светло-желтого цвета с раствор светло-желтого цвета с содер- содержанием, %: основное вещество жанием, %: основное вещество 63,2; 67,1; несульфиро.ванные 2,4; сульфит несульфированные 3,2; сульфит натри  натри  0,12; вода до 100. 0,19; вода до 100.ПримерЮ.В систему, опиПример 7. В систему, описан- 25 санную в примере 1, помещают 38,8 г ную в примере 1, помещают 31,4 г тет- пентаглицерина (О, моль) и 20 г .СЖК раглицерина (0,1 моль) и 20 г СЖК фр. фр. С,-С, (0,1 моль). Как в преды- 10 13 моль), при 200-230 С от- .дущих примерах получают полиглицерид, гон ют 1,8 мл воды (0,1 моль), прибав- этерифицируют 58,8 г малеинового ан- л ют 49 г малеинового ангидрида зо гидрида при 105-115°С (0,6 моль). (0,5 моль), через 30 мин выдержки,при Кислотное число кислого эфира 280 105-П5°С определ ют к.ч. Оно состав- (к.ч. теорет. 291). Провод т нейтра- л ет 273 (к.ч. теорет. 284). Провод т лизацию и сульфирование. Получают нейтрализацию и сульфирование 157 г 290 г рродукта.(0.1 mol) at 200-230 ° C receive trihydrate (0.5 mol). After 40 min, glyceride. Cooled to, the addition of the extracts at iOO-110 ° C k.ch. Composed of 39.2 g of maleic anhydride, about 285 (q.h. theoretical acidic (0.4 mol.). After 30 min. k, part of the ester 284). Then, at 95 ° C, 283 are poured (the theoretical amount of an acidic 15,157 g of a 40% suspension of sodium sulfite 275). Then 126 g ri (0.5 mol) is sulfurized. After a 2-hour vial of 40% sodium sulfite suspension at 90-95 ° C, 253 g (0.4 mol) are obtained at 85-95 ° C for 2 hours. The product is obtained. 205 g of product. Product characteristics: gel Product characteristic: viscous 20 different mass of light yellow color with light yellow solution with content,%: base material,%: main substance 63.2; 67.1; 2.4 nonsulfur; unsulfated sulphite 3.2; sodium sulfite 0.12; water up to 100. 0.19; water up to 100. Example. In the system described in Example 7. In the system described in Example 1, 38.8 g in Example 1 was placed, 31.4 g of tetpentaglycerin (O, mol) and 20 g were placed. SFA raglycerol (0.1 mol) and 20 g SFA Fr. fr C, -C, (0.1 mol). As in the previous 10–13 mol), polyglyceride is obtained at 200–230 ° C from the preceding examples, 1.8 ml of water (0.1 mol) are pumped, 58.8 g of maleic acid is added, and 49 g is added. maleic anhydride of zo hydride at 105-115 ° С (0.6 mol). (0.5 mol), after 30 minutes of exposure, when the acid number of the acidic ester is 280 105-P5 ° C, the r.p. It is composed of (k.ch.theor. 291). Neutral 273 is conducted (k.ch.theor. 284). Conduction and sulfonation. Neutralization and sulfonation of 157 g of 290 g of product are obtained.

40%-ной суспензии сульфита натри  Характеристика продукта: в зкий, при 90-95°С 2 ч. Получают 250 г про- прозрачный раствор светло-желтого дукта.цвете с содержанием, %: основное веХарактеристика продукт а: желеобраз- щество 70,3; нёсульфированные 1,65; на  масса светло-желтого цвета с со- сульфит натри  0,11, вода до 100. держанием, %: основное вещество 65,7, 40 Пример 11. Б систему, опи- несульфированные 2,7; сульфит натри  санную в примере 1, помещают 38,8 г 0,16; вода до 100., пентагЛицерина (0,1 моль), 17,2 г40% suspension of sodium sulfite. Product characteristics: viscous, at 90-95 ° C for 2 hours. Obtain 250 g of a clear solution of light yellow duct color with content,%: the main product. Characteristics of the product: gel; 70, 3; unsulfurted 1.65; on a pale yellow mass with sodium sulfite 0.11, water up to 100. holding,%: basic substance 65.7, 40 Example 11. B system described by sulfonation 2.7; sodium sulfite sodium in example 1, placed 38.8 g 0.16; water up to 100., pentaLitserina (0.1 mol), 17.2 g

каприновой кислоты (0,1 моль). Приcapric acid (0.1 mol). With

Пример 8. В систему, описан- 210-230 с получают полиглицерид кап- ную в примере 1, помещают 31,4 г тет- 45 риновой кислоты. Этерефицируют при раглицерина (0,1 моль) и 17,2 г кап- 105-П5°С 58,8 г малеинового ангид- риновой кислоты (0,1 моль), при 200- рида (0,6 моль) 30 мин. К.ч. кислого 230 С отгон ют 1,8 мл воды (0,1 моль), эфира. 307 (к.ч. теорет. 298). Затем охлаждают до 100°С, прибавл ют 49 г нейтрализуют и сульфируют 189 г 40%- малеинового ангидрида (0,5 моль), че- gg ной суспензии сульфита натри  2 ч рез 20 мин определ ют к.ч. Оно равно при 90-95 С. Получают 300 г продукта. 278 (к.ч. теорет. 292). Затем прили- Характеристика продукта: в зкий, вают 157 г 40%-ной суспензии сульфи- . прозрачный раствор светло-желтого та натри  (0,5 моль). После 2-часовой цвета с содержанием, %: основное ве- выдержки при 90-95°С получают 250 г gg щество 75; несульфированные 1,6; суль- продукта.фит натри  0,15; вода до 100.Example 8. In the system described in 210-230 s, a polyglyceride is obtained dropwise in Example 1, 31.4 g of tetric acid is placed. At raglycerol (0.1 mol) and 17.2 g of cap- 105-P5 ° C, 58.8 g of maleic anhydrous acid (0.1 mol) are etherified, and at 200- ryd (0.6 mol) 30 minutes. K.ch. acidic 230 ° C. Distilled 1.8 ml of water (0.1 mol), ether. 307 (k.ch.theor. 298). Then it is cooled to 100 ° C, 49 g is added to neutralize and 189 g of 40%-maleic anhydride (49%) are sulphurised, and after a suspension of sodium sulfite for 2 hours, the q.ch. It is equal to 90-95 C. Obtain 300 g of the product. 278 (k.ch.theor. 292). Then the product characteristics: viscous, 157 g of a 40% sulfium suspension. clear solution of light yellow and sodium (0.5 mol). After a 2-hour color with a content,%: the main suspension at 90-95 ° C gives 250 g gg substance 75; unsulfonated 1.6; sodium sulfite product 0.15; water up to 100.

Характеристика продукта: паста Пример 12.В систему, опи- светло-желтого цвета с содержанием,%: санную в примере 1, помещают 38,8 г основное вещество 66,4; несульфиро- пентаглицерина (0,1 моль) и 20 г.ла513Product characteristics: paste Example 12. In the system, in a pale yellow color with the content,%: a bath in example 1, 38.8 g of the main substance 66.4; nonsulfiropentaglycerin (0.1 mol) and 20 gla513

уриновой кислоты (0,1 моль). Аналогично предыдущим примерам получают полиглицерид, этерефицируют при 105- 115 С 58,8 г малеинового ангидрида (0,6 моль). Кислотное число кислого эфира 285 (к.ч. теорет. 291}. Провод т нейтрализацию и сульфирование, как в примере 11. Получают 300 г продукта .urine acid (0.1 mol). Similarly to the previous examples, polyglyceride is obtained; at 105-115 ° C, 58.8 g of maleic anhydride (0.6 mol) is esterified. The acid number of the acid ester is 285 (q.or.theore. 291}. The neutralization and sulfonation are carried out as in Example 11. 300 g of product are obtained.

Характеристика продукта: в зкий, прозрачный раствор светло-желтого цвета с содержанием, %: основное вещество 73,5; несульфированные, 1,5; сульфит натри  0,11; вода до 100.Product characteristics: viscous, transparent solution of light yellow color with content,%: base material 73.5; unsulfonated, 1.5; sodium sulfite 0.11; water up to 100.

Пример.13. Б системе, опи- санной в примере 1, получают из 231 г гексаглицерина и 100 г СЖК фр. C,g -С 323 г гексаглицерида при 200-230 С с отгонкой 9 мл воды.Example.13. The system described in Example 1 is obtained from 231 g of hexaglycerin and 100 g of FFA from FR. C, g –C 323 g of hexaglyceride at 200–230 ° C with distilling off 9 ml of water.

В системе оставл ют 64,4 г полу- ченного гексаглицерида (0,1 моль), добавл ют к нему при перемешивании 68 г малеинового ангидрида (0,7 моль) При в течение 100 мин получают кислый эфир до достижени  к.ч, 284 (к.ч. теор. 294). Далее эфир сульфи- -руют 218 г 40%-ной суспензии сульфита натри  при э течение 2 ч. Получают 350 г продукта.64.4 g of the obtained hexaglyceride (0.1 mol) is left in the system, 68 g of maleic anhydride (0.7 mol) are added to it with stirring. Acid ester is obtained during 100 minutes to attain ppm, 284 (k.ch.theor. 294). Next, the ester is sulfurized to 218 g of a 40% sodium sulfite slurry for 2 hours. E 350 g of product is obtained.

Характеристика продукта: паста желтого цвета с содержанием, %: основное вещество 68,4; несульфированные 1,4; сульфит натри  0,1; вода до 100.Product characteristics: yellow paste with content,%: base material 68.4; unsulfonated 1,4; sodium sulfite 0.1; water up to 100.

Пример 14. В системе, описанной в примере I, из 46,2 г гекса- глицерина (0,1 моль) и 17,2 г капри- новой кислоты (0,1 моль) как в предыдущих примерах получают гексагли- церид каприновой кислоты. Затем приExample 14. In the system described in Example I, from 46.2 g of hexa-glycerol (0.1 mol) and 17.2 g of capric acid (0.1 mol), as in the previous examples, hexaglyceride of capric acid is obtained . Then when

100 С загружают 68,6 г малеинового100 C load 68.6 g of maleic

ангидрида (0,7 моль) и получают кислый эфир при 105-110 С (к.ч. равно 312, а теоретическое к.ч. 301), затем приливают 220,5 г 40%-ной суспензии сульфита натри , выдерживают 2 ч при 90-95°С и получают 350 г продукта .anhydride (0.7 mol) and get acidic ester at 105-110 C (q.ch. equal to 312, and theoretical k.ch.ch.011), then pour 220.5 g of 40% sodium sulfite suspension, stand for 2 h. at 90-95 ° C and get 350 g of the product.

Характеристика продукта: в зкий, прозрачный раствор светло-желтого .цвета с содержанием, %: основное не- щество 62,0; несульфированные 1,5; сульфит натри  0,1; вода до 100. .Product characteristics: viscous, transparent solution of light yellow color with content,%: main substance 62.0; unsulfonated 1,5; sodium sulfite 0.1; water up to 100..

- Пример 15. В системе, описанной в примере 1, из 46,2 г гекса- глицерина (0,1 моль) и 20 г лаурино- вой кислоты (0,1 моль) получают 64,4 г гексаглицерида лауриновой кислоты , этерифицируют 68,6 г малеиново- Example 15. In the system described in Example 1, 64.4 g of lauric acid hexaglyceride is obtained from 46.2 g of hexa-glycerol (0.1 mol) and 20 g of lauric acid (0.1 mol), esterified with 68 , 6 g maleinovo

f f

0 0

0 50 5

00

5 five

0 0

306306

го ангидрида (0,7 моль) 20 мин при 100-105°С и затем сульфируют 218 г 40.%-ной суспензии сульфита натри  2 ч при 90°С. Получают 350 г продукта .anhydride (0.7 mol) for 20 minutes at 100-105 ° C and then sulfate 218 g of a 40% strength sodium sulfite slurry for 2 hours at 90 ° C. 350 g of product are obtained.

Характеристика продукта: в зкий, прозрачный раствор светло-желтого цвета с содержанием, %: основное вещество 63,8; несульфированные 1,5; сульфит натри  0,1; вода до 100.Product characteristics: viscous, transparent solution of light yellow color with content,%: main substance 63.8; unsulfonated 1,5; sodium sulfite 0.1; water up to 100.

Дл  подтверждени  структуры предлагаемых соединений был синтезирован образец ПАЕ с использованием в качестве глицерина моноглицерида лауриновой кислоты, учитыва , что синтез индивидуального соединени  на фр. СЖК и полиглицерине невозможен. Методика синтеза натриевой соли диэфира моноглицерида лазфиновой кислоты и сульфо-  нтарной кислоты описана в примере 16;To confirm the structure of the proposed compounds, a sample of PAE was used using lauric acid monoglyceride as glycerol, taking into account that the synthesis of an individual compound in fr. FFA and polyglycerol is not possible. The method of synthesis of sodium salt of diester monoglyceride lasfinic acid and sulfonic acid is described in example 16;

Пример 16. В систему, описанную в примере 1, загружают 100 г (0,5 моль) лауриновой кислоты марки Ч и 46 г (0,50 моль) глицерина марки ч. Смесь нагревают в атмосфере азота при перемешивании до 220 С. Отгон ют 9 мл воды. Получают 135 г моноглицерида лауриновой кислоты с к.ч. 5 мг КОН/Г.Example 16. In the system described in example 1, 100 g (0.5 mol) of brand lauric acid H and 46 g (0.50 mol) of glycerin brand h are loaded. The mixture is heated under nitrogen atmosphere with stirring to 220 C. 9 ml of water. Get 135 g of monoglyceride lauric acid with k.ch. 5 mg KOH / H.

Моноглицерид лауриновой кислоты перекристаллизовывают из петролейно- го эфира ( 40-80 0). Дл  этого 45 г продукта раствор ют в 200 мл эфира при 50°С в колбе с обратным холодильником. Раствор моноглицерида в эфире выдерживают сутки при 0-5 С. Выпавший аморфный белый осадок отфильтровывают и помещают в вакуум- шкаф дл  удалени  остатков петролей- ного эфира при температуре 30 С. Вес высушенного моноглицерида составл ет 42,8 г.Lauric monoglyceride is recrystallized from petroleum ether (40-80 0). For this, 45 g of the product is dissolved in 200 ml of ether at 50 ° C in a flask with reflux. The monoglyceride solution in ether is kept at 0–5 ° C for a day. The precipitated amorphous white precipitate is filtered and placed in a vacuum oven to remove petroleum ether residues at 30 ° C. The weight of the dried monoglyceride is 42.8 g.

Далее провод т синтез кислого эфиipa моноглицерида, Г .Next, the synthesis of acidic ether of monoglyceride, G, is carried out.

В колбу помещают 42,8 гThe flask is placed 42.8 g

(0,155 моль) мо1юглицерида лауриновой кислоты, нагревают до 115 С. В расплав медленно при перемешивании добавл ют 30,38 г (0,31 моль) малеинового ангидрида марки ч.д.а. После дозировани  всего малеинового ангидрида смесь продолжают перемешивать еще 50 мин. К.ч. полученного кислого диэфира составл ет 247 мг КОН/г,(расчетное - 239 мг кон/г).(0.155 mol) of lauric acid molyglyceride, heated to 115 C. 30.38 g (0.31 mol) of maleic anhydride of grade h. Aa are slowly added to the melt with stirring. After dosing all of the maleic anhydride, the mixture is kept stirring for another 50 minutes. K.ch. the resulting acid diester was 247 mg KOH / g (calculated 239 mg con / g).

После охлаждени  полученных эфи- ров до 85-90 С к,ним при перемешивании добавл ют раствор сульфита натри , приготовленный из 78,5 г (0,31 моль) семиводного сульфита натри  квалификации ч.д.а. и 19,6 г дистиллированной воды. Сульфирование ди- эфиров провод т в течение 1,5 ч. Получают 170 г натровых солей диэфира моноглицерида лауриновой кислоты и сульфо нтарной кислоты в виде пасты белого цвета.After cooling the resulting esters to 85-90 ° C, a sodium sulphite solution prepared from 78.5 g (0.31 mol) of seven-sodium sulphite qualifying grade is added to it with stirring. and 19.6 g of distilled water. Sulfuration of the diesters is carried out for 1.5 hours. 170 g of the sodium salts of the diester of lauric acid monoglyceride and sulphate succinic acid are obtained in the form of a white paste.

В пасту при перемешивании добавл ют 2 мл 30%-ного водного раствора перекиси водорода дл  перевода сульфи- та натри  в сульфат. Смесь вьщержива- ют в течение 30 мин.With stirring, 2 ml of a 30% aqueous solution of hydrogen peroxide is added to the paste to convert the sodium sulfate to sulfate. Blend for 30 minutes.

98 г полученного продукта помещают в вакуум-сушильный шкаф, и при остаточном давлении 20-30 мм рт.ст. и температуре 60±5°С довод т до посто нного веса. Вес высушенного продукта 67 г.98 g of the obtained product is placed in a vacuum drying cabinet, and with a residual pressure of 20-30 mm Hg and a temperature of 60 ± 5 ° C is adjusted to a constant weight. The weight of the dried product 67 g

Затем 20 г безводного продукта помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником. В колбу заливают 100 мл петролейного эфира с т.кип. 40-70 С. Смесь нагревают на вод ной бане ( с) в течение 15 мин. После охлаждени  до комнатной температуры отфильтровывают мелкокристаллическийThen 20 g of the anhydrous product is placed in a round bottom flask with reflux condenser. In a flask pour 100 ml of petroleum ether with so kip. 40-70 C. The mixture is heated in a water bath (s) for 15 minutes. After cooling to room temperature, the crystalline filter is filtered off.

fnpoTOтип )Фр.С,Н„-C,4HjjfnpoTOtype) Fr.C, H „-C, 4Hjj

.2.2

(прототип )(prototype)

3 4 53 4 5

САН„ .SAN ".

фр. ,, фр« С,Н„fr ,, fr “S, N„

с « гwith "g

6фр. С,Н„ -С,4 H,j6fr. С, Н „-С, 4 H, j

7С,Н„7С, Н „

2139140/ l25 0,19 202139140 / l25 0.19 20

2 42130/125 0,202 42130/125 0.20

2 328185/165 0,10 2 328185/165 0.10

2331180/1602331180/160

2330180/1652330180/165

3432180/160 0,12 65 3434170/1603432180/160 0.12 65 3434170/160

белый осадок. Вес осадка на фильтре после отдувки остатков петролейного эфира 19,2 г. Последнюю операцию провод т дл  извлечени  из продукта несульфированных соединений.white precipitate. The weight of the precipitate on the filter after stripping petroleum ether residues of 19.2 g. The last operation is carried out to extract unsulfonated compounds from the product.

В приготовленном таким образом образце определ ют известным методом содержание сульфата натри .In the sample thus prepared, the content of sodium sulfate is determined by a known method.

Структуру синтезированного ПАВ под тверждают данные элементного анализа препаративно полученного образца (табл. 1). При анализе учитывают содержание сульфата натри  в продукте, которое составл ет 0,52%. ,The structure of the synthesized surfactant is confirmed by the data of elemental analysis of a preparatively prepared sample (Table 1). The analysis takes into account the sodium sulfate content in the product, which is 0.52%. ,

Таблица 1Table 1

ЭлементElement

Найдено, %Found%

Вычислено, %Calculated%

25 25

В табл. 2 приведены поверхностно- активные свойства синтезированных ПАВ различной структуры. 30|Таблица2In tab. 2 shows the surface-active properties of the synthesized surfactants of various structures. 30 | Table2

3 4 4 4 4 43 4 4 4 4 4

Из табл, 2 видно, что натриевые соли полиэфиров полиглицеридов и суль- фо нтарной кислоты формулы (l) обладают более высокой устойчивостью к сол м жесткости. Последний показатель  вл етс  очень важным дл  ПАВ, используемых в- моющих и чист щих средствах. По этому -показателю синтезированные эфиры со степенью полимеризации, равной 4-6, превосход т аналоги (примеры 1 и 2). на основе динатриевых солей эфйров моноглицеридов или полиглице- риДов и сульфо нтарной кислоты Предлагаемые соединени  нетоксичны, не обладают раздражающим и аллергизирующим действием. Кожа после мыть  ими становитс  эластичной. Они могут быть использованы в жидких и пастообразных моющих и чист щих средствах.Table 2 shows that the sodium salts of polyether polyglyceride and sulphate acid of formula (l) are more resistant to salts of rigidity. The latter indicator is very important for surfactants used in washing and cleaning agents. According to this β-index, the synthesized esters with a degree of polymerization of 4-6 are superior to analogs (examples 1 and 2). based on disodium salts of monoglyceride or polyglyceride esters and sulphate succinic acid The proposed compounds are non-toxic, non-irritating and allergenic. The skin after washing becomes elastic. They can be used in liquid and pasty detergents and detergents.

Вследствие того, что по своей структуре молекулы синтезированных ПАВ близки к структуре жиров, они совершенно нетоксичны. Без риска дл  Здоровь  человека эти соединени  могут составить основу современных чис-Due to the fact that the molecules of the synthesized surfactants are similar in structure to the structure of fats, they are completely non-toxic. Without risk to human health, these compounds can form the basis of modern numerical

3535

т щих средств дл  пищевой посудыfood preparation dispensers

(LDjj, 5 г/кг).(LDjj, 5 g / kg).

По своим качественным показател м нова  разновидность анионоактивных ПАВ полностью отвечает требовани м 4Q потребителей: светло-желтые пасты или в зкие прозрачные жидкости, без запаха . Срок хранени  товарных форм 1г. By its qualitative indicators, a new kind of anionic surfactant fully meets the requirements of 4Q consumers: light yellow pastes or viscous transparent liquids, odorless. The shelf life of commodity forms 1g.

Как и все ПАВ на основе полиглиде- ринов предлагаемые обладают важным достоинством: их синтез может быть основан на использовании отходов глицеринового производства - полиглицерина кубового остатка. Этот отход в д значительных количествах образуетс  на химических предпри ти х и не находит квалифицированного применени . Таким образом, организаци  крупнотоннажного производства натриевых солей ,5 полиэфиров полиглицеридов жирных кислот и сульфо нтарной кислоты содействует утилизации отхода, а также расшир ет ассортимент ПАВ дл  создани  товаров бытовой химии.Like all polygliderin-based surfactants offered, they have an important advantage: their synthesis can be based on the use of waste products of glycerin production - bottom residue polyglycerol. This waste in significant quantities is formed in chemical plants and does not find qualified use. Thus, the organization of large-scale production of sodium salts, 5 polyesters of polyglycerides of fatty acids and sulphatic succinic acid promotes the utilization of waste, and also expands the range of surfactants for the creation of household chemicals.

II13II13

По такому вспомогательному показателю качества ПАВ, как смачивающа  способность, натриевые соли полиэфиров глицеридов СЖК и сульфо нтарной кислоты несколько уступают прототипу (пример 1). Это обсто тельство не  вл етс  однако определ ющим при составлении композиции чист щего или моющего средства, поскольку они содержат специальные добавки, улучшающие смачиваемость .For such an auxiliary indicator of the quality of surfactants, such as wetting ability, sodium salts of polyethers of glycerides of FFA and sulphate succinic acid are somewhat inferior to the prototype (example 1). This circumstance is not, however, decisive in the preparation of a detergent or detergent composition, since they contain special additives that improve the wettability.

Практически на одном уровне дл  всех сравниваемых образцов находитс  значение ККМ.Almost at the same level for all compared samples is the value of CMC.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  .поверхностно-ак- тивного вещества дл  моющих и чист щих композиций общей фор- |мулыMethod for preparing surfactant for detergent and cleaning compositions of general formula 30thirty 1212 ОSOjNQ КСООС-СН2-СН-СНгО V C-CH2-CH-COONa O-C-CH -CH-COO laОSOjNQ КСООС-СН2-СН-СНгО V C-CH2-CH-COONa O-C-CH -CH-COO la и Iand I оabout где R - С,-С,2-алкш1;where R - C, -C, 2-alksh1; п 1-6,n 1-6, взаимодействием соответствующей жирной кислоты с полиглицерином при 200-230°С с последующей этарификацией полученного глицерида малеиновым ангидридом при 90-1IS C и сульфированием кислого эфира водным раствором сульфита натри  при 85-95 С, отличающийс  тем, что, с целью повьшени  устойчивости раствора целевого продукта к действию солей жесткости , обработку малеиновым ангидридом провод т до полной этерифнкации свободных гидроксильных групп глицерида .by reacting the corresponding fatty acid with polyglycerol at 200-230 ° C, followed by etherification of the obtained glyceride with maleic anhydride at 90-1IS C and by sulfonating the acidic ester with an aqueous solution of sodium sulfite at 85-95 ° C, characterized in that, in order to increase the stability of the solution of the target product to the action of hardness salts, the treatment with maleic anhydride is carried out until the free hydroxyl groups of the glyceride are completely esterified.