SU1315456A1 - Method for producing diaryl-2-clorethylphosphinoxides - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к фосфор- органическим соединени м, в частности к получению диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов ,  вл ющихс  предшественниками разнообразных 2-этилзамещен- ных диарилэтилфосфиноксидов, используемых в качестве экстрагентов и ком- плексообразователей. Повышение выхода и качества диарил-2-хлорэтилфос- финоксидов достигаетс  другими исходными реагентами и услови ми процесса . Синтез ведут из диарилвинил- фосфиноксидов : И хлористого водоро- да, вз тых в мол рном соотношении 1:(1,7-2,0), при 100-140 с. Затем смесь обрабатывают органическим растворителем и промывают водой. Выдел ют целевой продукт отгонкой с вьпсодом 98% (против 39,4% в извест-. ном случае). (Л оо ел ( ел 05The invention relates to phosphorus-organic compounds, in particular to the preparation of diaryl-2-chloroethylphosphine oxides, which are precursors of various 2-ethyl-substituted diaryl ethylphosphine oxides used as extractants and complexing agents. Improving the yield and quality of diaryl-2-chloroethylphosphine oxides is achieved by other starting reagents and process conditions. Synthesis is carried out from diarylvinyl phosphine oxides: And hydrogen chloride, taken in a molar ratio of 1: (1.7-2.0), at 100-140 s. The mixture is then treated with an organic solvent and washed with water. The target product was isolated by distillation with an effluent of 98% (versus 39.4% in the known case). (L oo ate (ate 05

Description

Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений, а именно к способам получени  диарил- -2-хлорэтилфосфиноксидов - предшественников разнообразных 2-этилзаме- щенных диарилэтилфосфиноксидов - экстрагентов и комплексообразовате- лей.The invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds, namely to methods for producing diaryl -2-chloroethylphosphine oxides, precursors of various 2-ethyl substituted diaryl ethylphosphine oxides-extractants and complexing agents.

Целью изобретени   вл етс  повы-. шение выхода и качества диарил-2- -хлорэтилфосфиноксидов.The aim of the invention is to improve. The yield and quality of diaryl-2- -chloroethylphosphine oxides.

Пример 1. Получение дифенил--2-ХЛ орэтилфосфиноксида.Example 1. Obtaining diphenyl - 2-ChL orethylphosphine oxide.

Через расплав 100 г дифенилвинил- фосфиноксида при 125-130 с пропускают хлористый водород до привеса 28,0 г (мол рное соотношение фосфин- оксид-хлористый водород 1:1,8) в течение 2-2,5 ч, после чего реакционную смесь охлаждают до , раствор ют в 100 мл хлороформа и дважды промывают теплой водой (40-50 С). После отгонки хлороформа и остаточных количеств воды и выдерживани  остатка при 130 С (15 мм рт.ст,) получают 114,1 г (98,1%) продукта, т.пл. 127-129 С. Спектр ЯМрЗ р{ н} (EtOH, lijPO, с/ , М.Д.): 32,3. Сигнал при 26,7 исходного дифенилвинилфос- финоксида отсутствует.Hydrogen chloride is passed through a melt of 100 g of diphenylvinylphosphine oxide at 125-130 s to a weight of 28.0 g (molar ratio phosphine oxide-hydrogen chloride 1: 1.8) for 2-2.5 h, after which the reaction mixture cooled to, dissolved in 100 ml of chloroform and washed twice with warm water (40-50 ° C). After distilling off the chloroform and residual water and keeping the residue at 130 ° C (15 mm Hg), 114.1 g (98.1%) of product are obtained, m.p. 127-129 C. NMR p spectrum {n} (EtOH, lijPO, s /, MD): 32.3. The signal at 26.7 of the original diphenylvinylphosphine oxide is absent.

Пропусканием хлористого водорода черей расплав 10,0 г дифенилви- нилфосфиноксида при lAO C до привеса 2,7 г (мол рное соотношение фос- финоксид-хлористый водород 1:1,7) после аналогичной обработки и вьще- Ленин получают 11,0 г (95%) продукта , т.пл. 125-126°С, содержащего согласно спектра около 3% тет рафенилэтилендифосфиноксида (36,1 М.Д.).By passing hydrogen chloride through a melt of 10.0 g of diphenylvinyl phosphine oxide at lAO C to a gain of 2.7 g (molar ratio phosphine oxide – hydrogen chloride is 1: 1.7) after a similar treatment and more-Lenin obtain 11.0 g ( 95%) of the product, so pl. 125-126 ° С, containing according to the spectrum about 3% tetraphenylethylene diphosphine oxide (36.1 MD).

П р и м е р 2. Получение фенил- толил-2-хлорэтилфосфиноксида (смесь о,т,п-изомеров).EXAMPLE 2. Preparation of phenyl-tolyl-2-chloroethylphosphine oxide (mixture of o, t, p-isomers).

Через расплав 6,6 г фенилтолилви- нилфосфиноксида при 100-105°С в течение 4 ч пропускают хлористый водоСоставитель В.Смол ков Редактор Н.Егорова Техред А.Кравчук6.4 g of phenyltolylvinylphosphine oxide are melted at 100–105 ° C for 4 h. Chloride water compound V. Smolkov is passed through. N. Egorov Editor Tehred A. Kravchuk

Заказ 2314/25 Тираж 347ПодписноеOrder 2314/25 Circulation 347 Subscription

ВНИИПИ Государственного комитета СССРVNIIPI USSR State Committee

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5for inventions and discoveries 113035, Moscow, Zh-35, Raushsk nab., 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород ул. Проектна , 4.Production and printing company, Uzhgorod, ul. Design, 4.

. .

- -

- - л - - l

т- t-

- 54562- 54562

род до привеса 2,0 г (мол рное соотношение фосфиноксид-хлористый водород 1:2), по(ше чего реакционную смесь охлаждают до , раствор ютbefore the gain of 2.0 g (the molar ratio phosphine oxide-hydrogen chloride is 1: 2), then (after which the reaction mixture is cooled to, dissolve

5 в 20 мл бензола и промывают дважды водой. После отгонки бензола и выдерживани  остатка при (20 мм рт.ст,) получают 7,3 г (96%) продукта - светло-желтой кристалли 0 ческой массы, т.пл. 48-50 С.5 in 20 ml of benzene and washed twice with water. After distilling off the benzene and keeping the residue at (20 mm Hg), 7.3 g (96%) of the product is obtained — a light yellow crystalline mass, mp. 48-50 C.

Найдено, %: С 64,12; Н 6,01; С1 12,40 С,уЫ,С10 Вычислено, %: С 64,50; Н 5,74;Found,%: C 64,12; H 6.01; C1 12.40 C, OY, C10 Calculated,%: C 64.50; H 5.74;

t5 С1 12,77„t5 C1 12.77 „

Спектр ПМР (ССЦ , , J, м.д.): м 6,9-7,7 (С,Н5, , 9Н); м 3,4- 3,8 (CHgCl, 2Н); м 2,4-3,0 (PCHj, 2Н); с 2,3 (СНз,Н.).PMR spectrum (SCC,, J, ppm): m 6.9-7.7 (C, H5,, 9H); m 3.4- 3.8 (CHgCl, 2H); m 2.4-3.0 (PCHj, 2H); with 2.3 (CH3, H.).

20 Таким образом, пре.цлагаемый способ позвол ет получать целевые ди- арил-2-хлорэтилфосфиноксиды из ди- арилвинилфосфиноксидов высокого качества с выходами, близкими к количе25 ственным. Так, например, выход дифе- нил-2-хлорэтилфосфиноксида по срав- нению с известным способом увеличен с 39,4 до 98,1%.20 Thus, the preferred method makes it possible to obtain targeted diaryl-2-chloroethylphosphine oxides from high quality arylvinylphosphine oxides with yields close to quantitative. Thus, for example, the yield of diphenyl-2-chloroethylphosphine oxide is increased from 39.4% to 98.1% compared with the known method.

Claims (1)

30 Формула изобретени 30 claims Способ получени  диарил-2-хлорэтилфосфиноксидов путем взаимодействи  производного диарилфосфина иThe method of producing diaryl-2-chloroethylphosphine oxides by reacting a diarylphosphine derivative and 35 хлорсодержащего соединени  при нагревании с последующей обработкой продукта взаимодействи  водой в среде органического растворител , о т- личающийс  тем, что, с це40 лью повьппени  выхода целевых продуктов , в качестве производного диарилфосфина используют диарилвинилфосфин- оксид, в качестве хлорсодержащего соединени  - хлористый водород и вза имодействие ведут при их мол рном соотношении 1:(1,7-2) и температуре .100-140 с.35 of the chlorine-containing compound when heated with the subsequent treatment of the product by the interaction of water in an organic solvent medium, which is characterized by the use of diarylvinylphosphine oxide as the diarylphosphine derivative, hydrogen chloride and hydrocarbon as the diarylphosphine derivative The reaction is carried out at their molar ratio of 1: (1.7-2) and a temperature of .100-140 s. Корректор Е.РошкоProofreader E.Roshko