SU1276980A1

SU1276980A1 - Потенциометрический способ определени дитиокарбаматов

Info

Publication number: SU1276980A1
Application number: SU843809134A
Authority: SU
Inventors: Федор Михайлович Тулюпа; Татьяна Михайловна Федчук
Original assignee: Институт коллоидной химии и химии воды им.А.В.Думанского
Priority date: 1984-11-10
Filing date: 1984-11-10
Publication date: 1986-12-15

Abstract

Изобретение относитс к области потенциометрических методов анализа , в частности используетс дл контрол состава жидких сред в различных област х народного хоз йства, например в химической промьшшенности , и может найти применение в определении концентрации дитиокарбаматов в технологических растворах при производстве этих веществ, а также различных материалов, содержащих в своэм составе дитиокарбаматы. Целью (тредлагаемого изобретени вл етс повышение селективности определени активности ионов дитиокарбаматов в присутствии сульфидов и органических серосодержащих соединений. Определение провод т с помощью ионоселектив- ного электрода с мембраной на основе поливинилхлоридной матрицы и пластификатора , например дибутилфталата, i котора содержит в качестве электродно-активного вещества ионный ассо (Л циат диэтилдитиокарбамата с к атионом четвертичного аммониевого основани или с катионом пиридиниевого основани . 2 табл.

Description

1

Изобретение относитс к потен- 1щометрическим способам анализа и может быть использовано дл измерени активности ионов дитиокарбама- тов с целью контрол состава жидких сред в различных област х народного хоз йства, например в химической промьшшенности при производстве ди- тиокарбаматов и различных материало в состав которых вход т эти вещества .

Цель изобретени - повьшение селективности определени дитиокарба- матов в присутствии сульфида и серосодержащих органических соединений в водных растворах.

Пример изготовлени мембраны состава , мас.%:

ПВХ (поливинилхлорид) 27,00 ДБФ (дибутилфталат) 72,50 ИА (ионный ассоциат) 0,50

Дл получени данной мембраны 0,4000± 0,0001 г ПВХ раствор ли при нагревании в 10 мл метилзтилкетона, добавл ли в раствор 1,2920±0,0001 г ДБФ, доводили раствор до кипени и вносили 0,0080±0,0001 г триоктилме- тиламмоний бромида. После полного растворени всех компонентов смесь выпивали в чашку Петри диаметром 25 мм. После испарени растворител на воздухе получали прозрачную пленку толщиной 1-2 мм.

Из полученной пленки вырезали диск диаметром 6 мм и приклеивали на торец фторопластовой трубки, котора вл етс корпусом электрода (клей - раствор ПВХ в метилэтилкетоне). Корпус электрода с мембраной заполн ли 1,5 мл внутреннего раствора (10 М раствора ЫаДДК и 2 10 MNaBr) и помещали в него внутренний вспо- могательный бромсеребр ный электрод.

После этого полученный электрод опус кали в стакан с 10 М раствором ЫаДЦК. В результате вымачивани мембраны в растворе диэтнлдитиокарбама- та натри ионы ДЦК проникают в мем- фазу и реагируют там с бромидом триоктилметнламмони , образу ионный ассохщат (CgH)CH,N ) x(CjHp) -диэтилдитиокарбамат триоктилметиламмони , который и вл етс электродно-активным веществом мембраны.

Определение с использованием электрода проводили следующим образом.

35

2769802

Предварительно готовили растворы с заданным значением рН, добавл необходимое количество щелочи к фта- латному буферу (рН 4,01). Далее в

5 колбу на -25 мл помещали 2,5 мл

1,00 10 М раствора НаДДК и доводили до метки соответствующим буферным раствором. После этого еще раз контролировали значение рН и три раза

10 подр д измер ли значение ЭДС данного раствора, тщательно промьша каждый раз водой мембрану ионоселектив- ного электрода. По трем значени м ЭДС с помощью градуировочного графи 5 ка Е f (pSuDK построенного дл НаДДК в среде фталатно- го буфера с добавкой NaOH до рН 9,00, определ ли три значени отрицательного логарифма активности

20 ионов дитиокарбамата ра;др.Учитыва значение ионной силы в каждом данном растворе и величину коэффициента активности иона ДДИ, рассчитывали соответствующую концентрацию. Из

25 трех значений концентрации определ ли среднее и вычисл ли относительную ошибку измерени .

Аналогичным образом проводили изме- , рени и дл растворов дитиокарбаматов

30 в присутствии сульфида натри .Градуи- ровочный график дл этого случа строили дл 10- - НаДЦК в среде фталатного буфера и 10 М Na.jS при рН 9,00. Так как сульфид-ион в слабокислой среде не существует, рабоча рН была выбрана начина с рН 7,5 до 13,5.

В табл.1 показано вли ние рН на точность определени дитиокарбамата

Q В ЧИСТЫХ растворах, в табл.2 - в присутствии 1,0010 М .

45

Интервал рН 6,0 - 12,5 обеспечивает высокую точность определени дитиокарбаматов в чистых растворах и наиболее полное и точное их определение в смешанных растворах. При этом во всем интервале сохран етс вы12ока селективность и чувствительность мембранного ДЦК-электрода.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет значительно повысить селективность определени дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серосодержащих органических соединений 55 в широком диапазоне рН, что дает возможность использовать его в широком классе промьшшенных растворов, содержащих соединени серы.

50

Claims

Изобретение относитс к потен1щометрическим способам анализа и может быть использовано дл измерени активности ионов дитиокарбаматов с целью контрол состава жидких сред в различных област х народного хоз йства, например в химической промьшшенности при производстве дитиокарбаматов и различных материало в состав которых вход т эти вещества . Цель изобретени - повьшение селективности определени дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серо содержащих органических соединений в водных растворах. Пример изготовлени мембраны сос тава, мас.%: ПВХ (поливинилхлорид) 27,00 ДБФ (дибутилфталат) 72,50 ИА (ионный ассоциат) 0,50 Дл получени данной мембраны 0,4000± 0,0001 г ПВХ раствор ли при нагревании в 10 мл метилзтилкетона, добавл ли в раствор 1,2920±0,0001 г ДБФ, доводили раствор до кипени и вносили 0,0080±0,0001 г триоктилметиламмоний бромида. После полного растворени всех компонентов смесь выпивали в чашку Петри диаметром 25 мм. После испарени растворител на воздухе получали прозрачную плен ку толщиной 1-2 мм. Из полученной пленки вырезали диск диаметром 6 мм и приклеивали на торец фторопластовой трубки, котора вл етс корпусом электрода (клей раствор ПВХ в метилэтилкетоне). Корпус электрода с мембраной заполн ли 1,5 мл внутреннего раствора (10 М раствора ЫаДДК и 210 MNaBr и помещали в него внутренний вспо . могательный бромсеребр ный электрод После этого полученный электрод опус кали в стакан с 10 М раствором ЫаДЦК. В результате вымачивани мембраны в растворе диэтнлдитиокарбамата натри ионы ДЦК проникают в мембр нную фазу и реагируют там с бромидом триоктилметнламмони , образу ионный ассохщат (CgH)CH,N ) x(CjHp) -диэтилдитиокарбамат триоктилметиламмони , который и вл етс электродно-активным веществом мембраны. Определение с использованием элек трода проводили следующим образом. 802 Предварительно готовили растворы с заданным значением рН, добавл необходимое количество щелочи к фталатному буферу (рН 4,01). Далее в колбу на -25 мл помещали 2,5 мл 1,0010 М раствора НаДДК и доводили до метки соответствующим буферным раствором. После этого еще раз контролировали значение рН и три раза подр д измер ли значение ЭДС данного раствора, тщательно промьша каждый раз водой мембрану ионоселектив- ного электрода. По трем значени м ЭДС с помощью градуировочного графика Е f (pSuDK построенного дл НаДДК в среде фталатного буфера с добавкой NaOH до рН 9,00, определ ли три значени отрицательного логарифма активности ионов дитиокарбамата ра;др.Учитыва значение ионной силы в каждом данном растворе и величину коэффициента активности иона ДДИ, рассчитывали соответствующую концентрацию. Из трех значений концентрации определ ли среднее и вычисл ли относительную ошибку измерени . Аналогичным образом проводили изме , рени и дл растворов дитиокарбаматов в присутствии сульфида натри .Градуировочный график дл этого случа строили дл 10- - НаДЦК в среде фталатного буфера и 10 М Na.jS при рН 9,00. Так как сульфид-ион в слабокислой среде не существует, рабоча рН была выбрана начина с рН 7,5 до 13,5. В табл.1 показано вли ние рН на точность определени дитиокарбамата В ЧИСТЫХ растворах, в табл.2 - в присутствии 1,0010 М . Интервал рН 6,0 - 12,5 обеспечивает высокую точность определени дитиокарбаматов в чистых растворах и наиболее полное и точное их определение в смешанных растворах. При этом во всем интервале сохран етс вы12ока селективность и чувствительность мембранного ДЦК-электрода. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет значительно повысить селективность определени дитиокарбаатов в присутствии сульфида и серосодержащих органических соединений в широком диапазоне рН, что дает озможность использовать его в шиоком классе промьшшенных растворов, содержащих соединени серы. Формула изобретени Потенциометрический способ определени дитиокарбаматов, заключающийс в измерении ЭДС медцу индикаторным электродом и электродом срав нени о тличающийс тем, что, с целью повышени селективност определени дитиокарбаматов в присутствии сульфида и серосодержащих соединений, определение провод т в интервале рН 6,0-12,5, а в качестве индикаторного электрода используют ионоСелективный электрод на основе ионных ассоциатов диэтил-дитиокарбамата с катионами четвертичных аммониевых оснований общей формулы (c,H5)2Ncss -,

Вли ние величины рН на точность определени дитиокарбамата в чистых растворах где R СН, R CgH,miH R С,5Н„ , R C,jH или о ттт „ отт с 16 Н, , R - СН или с катионами пиридиниевых бсно бщей формулы II R CjHjN ( гдe.R С„Н„, С,6%,, CisH,, мембрана которого имеет следующий состав, мас.%: Поливинилхлорид 23,00-30,00 Дибутилфталат 69,75-75,00 Ионный ассоциат общей формулы I или II0,25-2,00 Таблица 1

Таблица 2