SU1221222A1 - Vinyl-containing polydimethylsilicoxane rubber-base compound - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к химической технологии, в чагтности, к композици м на основе винилсодержащих силоксановых каучуков, и может быть использовано при изготовлении шири- цованных и формованных изделий из пористых кремнийорганических резин,The invention relates to chemical technology, in chagnosti, to compositions based on vinyl-containing siloxane rubbers, and can be used in the manufacture of wide and molded articles from porous silicone rubber,

Целью изобретени   вл етс  получение пористых вулканизатов с однородным распределением закрытых пор и повышение физико-механических показателей .The aim of the invention is to obtain porous vulcanizates with a uniform distribution of closed pores and an increase in physical and mechanical properties.

i П р и м е р ы 1-7, На лабораторных вальцах готов т резиновые смеси, состав которых приведен в табл,1, i PRI me R s 1-7, Rubber mixtures are prepared on the laboratory rollers, the composition of which is given in Table 1,

Из полученной композиции на шприц прессе формуют жгуты диаметром 3 мм и вулканизуют при 250°С в течение 3 мин. Затем помещают жгуты в термостаты с температурой 200 С и вы- держивают при этой температуре 5 ч.From the obtained composition, bundles with a diameter of 3 mm are molded into a press and vulcanized at 250 ° C for 3 minutes. Then the harnesses are placed in thermostats with a temperature of 200 ° C and kept at this temperature for 5 hours.

П р и м е р ы 8-10. На лабораторных вальцах готов т резиновые смеси, состав которых приведен в табл.1.PRI me R s 8-10. Rubber mixtures are prepared on the laboratory rollers, the composition of which is given in Table 1.

Из полученной композиции на шприц прессе формуют жгуты диаметром 3 мм. Полученные заготовки подвергают радиационному облучению дозой 7 кДж/кг и помещают в воздушный термостат с температурой 180°С и вьщерживают при этой температуре 15 мин, после . чего выдерживают при 200 С 5 ч. Посл этого определ ют пористость и физико-механические показатели вулканизатов . Способность к порообразованию резин после длительного хранени  (хранение при комнатной температуре в течение 30 сут) определ ют визуально по наличию пор на срезе жгуFrom the resulting composition, bundles with a diameter of 3 mm are formed into a press syringe. The resulting blanks are irradiated with a dose of 7 kJ / kg and placed in an air thermostat with a temperature of 180 ° C and held at this temperature for 15 minutes after. which is kept at 200 C for 5 hours. After this, the porosity and the physicomechanical characteristics of the vulcanizates are determined. The ability to pore-formation of rubber after prolonged storage (storage at room temperature for 30 days) is determined visually by the presence of pores on the cut sheet.

oi,w- дигидроксиполидиметилсилок- сан, содержащий 8-10 мас,% ОН-группoi, w-dihydroxypolydimethylsiloxane, containing 8-10 wt.% OH groups

Порофор 4x3-18, динитропентаметил- тетрааминPorofor 4x3-18, dinitropentamethyl tetraamine

та после выдержки и воздушном термостате при 250 С в течение 3 мин.that after exposure and air thermostat at 250 C for 3 min.

В табл.2 приведены результаты испытаний вулканизатов.Table 2 shows the test results of vulcanizates.

Пример II. Синтез олиго- (триэтоксилилэтил)-метилгидрид- силоксана. 1/3 ч. реакционной смеси, приготовленной из 26,2520 г гидрид- силоксанового олигомера и 20,7887 г винилтриэтоксисилана помещают в 4-горлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, и термо- статируют при . Затем ввод т 100 мкм H PtClg-eHgO в виде 0,01 М раствора в тетрагидрофуране и медленно прикапывают оставшуюс  реакционную смесь. После введени  всего количества реакционной смеси подни- мают температуру, в масл ной бане до и выдерживают 1 ч. Конверси  по группам- SiH достигает 0,8%. Полученный продукт вакуумируют при .Example II Synthesis of oligo- (triethoxylyl ethyl) methyl hydride siloxane. 1/3 part of the reaction mixture prepared from 26.2520 g of hydride-siloxane oligomer and 20.7887 g of vinyltriethoxysilane are placed in a 4-necked flask equipped with a stirrer and reflux condenser and thermostatted at. Then 100 µm H of PtClg-eHgO are introduced as a 0.01 M solution in tetrahydrofuran and the remaining reaction mixture is slowly added dropwise. After the introduction of the entire amount of the reaction mixture, the temperature is raised, in an oil bath, before and kept for 1 hour. Conversion into groups — SiH reaches 0.8%. The resulting product is vacuum at.

Характер пористой структуры вулканизатов определ ют измерением объема воздуха, вытесненного из камеры прибора,при помещении в нее исследуемого образца. Равномерность распределени  пор характеризуют количеством пор на 1см среза образцаThe nature of the porous structure of the vulcanizates is determined by measuring the volume of air displaced from the chamber of the device when the test specimen is placed into it. The uniformity of pore distribution is characterized by the number of pores per 1 cm of sample

Как видно из данных, представленных в табл.2, предлагаема  композици  сохран ет способность к порообразованию после длительного хранени  , при этом получаемые вулкани- заты по сравнению с известными обладают высокими физико-механическими показател ми и более однородным распределением закрытых пор.As can be seen from the data presented in Table 2, the proposed composition retains the ability to pore formation after prolonged storage, while the resulting vulcanises, as compared to the known ones, have high physicomechanical indicators and a more uniform distribution of closed pores.

Таблица 1Table 1

810810

10ten

Сшивающий агентCrosslinking agent

CHj,CH,

СгН о{5;о)-.,С,Н5 CrH o {5; o) -., C, H5

CHj СНгCHj SNg

SiCOCjH bSiCOCjH b

Порофор 4x3-57; 2,2-азобис(изобу- тиронитрил)Porofor 4x3-57; 2,2-azobis (isobutyronitrile)

Сшивающий агент этилгидросилсксан НОГ81С,Н,(Н)0 НCross-linking agent ethylhydrosylsan NOG81S, H, (H) 0 N

914  914

Олиго-(триэтоксисилилэтйл)-метил- гидридсилоксанOligo- (triethoxysilyl ethyl) -methyl-hydridesiloxane

СН,CH,

сн,sn,

(cH,5io(,.;-{5io (cH3)j Н CHjCH25;(oc,H5)3(cH, 5io (,.; - {5io (cH3) j H CHjCH25; (oc, H5) 3

n - 9n - 9

n 21n 21

n 43n 43

n 65n 65

Катализатор в пересчете на PtCatalyst in terms of Pt

( )3(C6H5CH)(NOp() 3 (C6H5CH) (NOp

0,01 M p-p в тетрагидрофуране0.01 M pp in tetrahydrofuran

(CjH ),(CH2-CH CH2)(NO 0,01 M p-p в тетрагидрофуране(CjH), (CH2-CH CH2) (NO 0.01 M pp in tetrahydrofuran

(CgH,7 ), (CH -C CH-CHj- -C(CH,),(NO)(CgH, 7), (CH-C CH-CHj-C (CH,), (NO)

0,01 M p-p в тетрагидрофуране0.01 M pp in tetrahydrofuran

(Vrr )(NOp(Vrr) (NOp

0,01 M p-p в тетрагидрофуране0.01 M pp in tetrahydrofuran

Продолжение табл.1Continuation of table 1

2 0,5 22 0.5 2

5,6-10 - 11,2-105.6-10 - 11.2-10

- 25,6-10- 25.6-10

,- 6, - 6

ed,uj - дигидроксиполидиметилсилок сан, содержащий 8-10 мас.% ОН-группed, uj - san dihydroxypolydimethylsiloks containing 8-10 wt.% of OH-groups

Порофор 4x3-18, дииитропентамети тетрааминPorofor 4x3-18, diiitropentameti tetraamine

Сшивающий агентCrosslinking agent

. CHj. CHj

c,H.o{5;.of.c,H,c, H.o {5; .of.c, H,

СИ., СИ гSI., SI g

s;(ocjH5)js; (ocjH5) j

Порофор 4x3-57; 2,2-азобис(иэобу- тиронитрил)Porofor 4x3-57; 2,2-azobis (iobobironitrile)

Сшивающий агент этилгидросилоксан ,H,(H)0 НCross-linking agent ethylhydrosiloxane, H, (H) 0 H

LZ.. SJg,Lz .. sjg

Олиго-(триэтоксисилилэтил)-метил- гид ридсштоксанOligo- (triethoxysilylethyl) -methyl-readstoxane hydroxide

сн, CHj (сн,,5;о(5-,о}д,.„-(5;о f silcH,),mon, CHj (mon ,, 5; o (5-, o} d,. „- (5; o f silcH,),

НCH2CHj 5i()jHCH2CHj 5i () j

п « 9n "9

п - 21p - 21

п 43n 43

п 65p 65

Катализатор в пересчете на Pt (CjH,), (,)(NOp 0,01 М р-р в тетрагидрофуране (CgH ),(CH,-CH-CH,)(NO,) Catalyst in terms of Pt (CjH,), (,) (NOp 0.01 M solution in tetrahydrofuran (CgH), (CH, -CH-CH,) (NO,)

Продолжение табл.1Continuation of table 1

10ten

10ten

10ten

10ten

1212

1313

10ten

11,2 10 П,2-10 Продолжение табл.1 Ингредиенты. Состав11.2 10 P, 2-10 Continuation of the table.1 Ingredients. Composition

6 I 7 I 8 I 9 106 I 7 I 8 I 9 10

0,01 М р-р в тетрагидрофуране0.01 M rr in tetrahydrofuran

(СдН„ ),(CH -C CH-CHJ- -C(CH,),(NOг)25,6-10- - - - - (CdH "), (CH-C CH-CHJ- -C (CH,), (NOg) 25.6-10- - - - - -

0,01 М р-р в тетрагидрофуране0.01 M rr in tetrahydrofuran

(CgH,, ),( 19 10 Ч,6-10 (CgH ,,), (19 10 H, 6-10

0,01 М р-р в тетрагидрофуране0.01 M rr in tetrahydrofuran

, , Таблица2, , Table 2

ПоказателиСоставIndicators Composition

....L....... L ...

Наличие порThe presence of pores

Ппотиость, кг/мCapacity, kg / m

Средний диаметр пор,мкм 36The average pore diameter, micron 36

Содержание пор, %Pore content,%

0,32 0,38 0,42 0,30 0,30 0,32 0,30 0,26 0,24 0,3 35 32 32 35 38 35 36 38 360.32 0.38 0.42 0.30 0.30 0.32 0.30 0.26 0.24 0.3 35 32 32 35 38 35 36 38 36

8989

88 3688 36

2828

18 16 18 16

11 12 64 72 82 8411 12 64 72 82 84

Условна  прочность при раст жении , МПа 1,8 2,2 3,2 3,4 3,0 3,4 3,2 2,8 2,6 2,8Nominal tensile strength, MPa 1.8 2.2 3.2 3.4 3.0 3.4 3.2 2.8 2.6 2.8

ОтносительноеRelative

удлинение, % 210 200 260 280 260 220 260 220 230 140% 210% elongation 260 260 260 220 260 260 220 230 140

Число пор на 1 см Pore number per cm

ИЗО 1190 1230 1730 1630 1780 1630 1120 1610 1120FROM 1190 1230 1730 1630 1780 1630 1120 1610 1120

ВИИИПИ Заказ 1551/33 Тираж 470 Подписное Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектна , 4VIIIPI Order 1551/33 Circulation 470 Subscription Branch PPP Patent, Uzhgorod, ul. Project, 4

18 16 14 84 5818 16 14 84 58

82 8482 84

86 16 4286 16 42

14 8614 86

Claims (4)

КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ВИНИЛСОДЕРЖАЩЕГО ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА, аэросила,об,ω -дигидроксиполидиметил силоксана, содержащего 8-10 мас.% ОН-групп, гидридсодержащего олигоорганосилоксана, 2,2-азобис- (изобутиронитрил'а) и платинового •катализатора.· в пересчете на платину, отличающаяся тем, что, с целью получения вулканизатов с однородным распределением закры тых пор и повышения физико-механических показателей, она содержит в качестве гидридсодержащего олигоорганосилоксана олиго-(триэтоксисилилэтил)-метилгидридсилоксан общей формулы ‘ СНЦ ί CH, 1COMPOSITION BASED ON VINYL CONTAINING POLYDIMETHYL SILOXANE RUBBER, Aerosil, vol, ω-dihydroxypolydimethyl siloxane containing 8-10 wt.% OH-groups, hydride-containing oligoorganosiloxane-2,2-azobis-azobis-azobisin-bis-azobisin-azobis-azobisin-bis-azobisin-azobisin-azobisin-azobisin-azobisin-azobisin-azobisin-azobisin-bis-azobisin-azobisin-azobisin-azobisin-azobisin-azobisin-azobisin- platinum, characterized in that, in order to obtain vulcanizates with a uniform distribution of closed pores and to increase physical and mechanical properties, it contains, as a hydride-containing oligoorganosiloxane, oligo- (triethoxysilylethyl) -methylhydride siloxane of general form uly 'CUP ί CH, 1 ЧСН,),51О- 610 | 6J0 БКСН^зČSN,), 51O- 610 | 6J0 BKSN ^ s 1н lg₆._n \ CH₂-CH₂51(0C₂H_s)-j при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: Винилсодержащий полидиметилсилоксановый каучук1n lg ₆ . _n \ CH ₂ -CH ₂ 51 (0C ₂ H _s ) -j in the following ratio of components, parts by weight: Vinyl-containing polydimethylsiloxane rubber Аэросил об , ω -Дигидроксиполидиметил еилоксан , содержащий 8-10 мае. Ζ ОН-группAerosil, ω-dihydroxypolydimethyl eiloxane containing May 8–10. Ζ OH groups Олиго-(триэтокСисилилэтил)-метилгидрид силоксанOligo - (triethox Sisilylethyl) methyl siloxane 2,2—Азобис—(изобутиро— нитрил)2,2 — Azobis— (isobutyro— nitrile) Платиновый катализаTopj в пересчете на платинуPlatinum catalysis Topj in terms of platinum 100100 40-5040-50 8-108-10 3-123-12 0,5-30.5-3 5,6-10~⁵ 25,5· 10~^S 5.6-10 ~ ⁵ 25.510 ~ ^S I 221222I 221222