SU1214661A1 - Method of producing 2-methyl-2-organothioolpropanals - Google Patents

Description

ff

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  2-метил-2-органотиолпропаналей общей формулы The invention relates to an improved process for the preparation of 2-methyl-2-organothiol propanals of the general formula

шsh

СНз-С-СНО 31SNZ-S-SNO 31

где R - С -С -алкил, фенил или бензил ,where R is C-C-alkyl, phenyl or benzyl,

которые могут найти применение как полупродукты дл  синтеза пестицидоwhich can be used as intermediates for the synthesis of pesticides

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и повьшение выход 2-метил-2-органотиолпропаналей.The aim of the invention is to simplify the process and increase the yield of 2-methyl-2-organothiol propanals.

Изобретение иллюстрируетс  следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. Получение 2-ме- тил-2-пропилтиолпропанал .Example 1. Preparation of 2-methyl-2-propylthiol propanal.

К раствору 3,6 г (0,05 моль) 2-метилпропанал  и 3,8 г (0,05 мол пропантиола в 30 мл пропилхлорида постепенно прибавл ют при перемешивании 6,7 г (0,05 моль) сульфурил- хлорнда, причем первую половину его прибавл ют с такой скоростью, чтобы температура в реакционной массе была 20-25°С, а вторую половну прибавл ют с большей скоростью, . чтобы реакционна  масса кипела (за счет экзотермичности процесса ) . Смесь кип т т еще 2 ч, про- пипхлорид отгон ют, остаток перегон ют в вакууме и получают 6 г (84%) веш.ества, т.кип. 78-80 С (20 мм),п1° 1,4750.To a solution of 3.6 g (0.05 mol) of 2-methylpropanal and 3.8 g (0.05 mol of propanethiol in 30 ml of propyl chloride), 6.7 g (0.05 mol) of sulphuryl chloride was gradually added with stirring. the first half of it is added at such a rate that the temperature in the reaction mass is 20-25 ° C, and the second half is added at a faster rate so that the reaction mass boils (due to the exothermicity of the process). The mixture boils for another 2 h, the propyl chloride is distilled off, the residue is distilled in vacuum and 6 g (84%) of spring oil are obtained, bp 78-80 C (20 mm), n1 ° 1.4750.

Найдено, %: С 56,83; Н 10,16; S 21 ,50Found,%: C 56.83; H 10.16; S 21, 50

C,H,,OSC, H ,, OS

Вычислено, %: С 57,09i Н 10,29; S 21,77.Calculated,%: C 57.09i H 10.29; S 21.77.

Пример 2. Получение 2-ме- тил-2 этилтиолпропанал .Example 2. Preparation of 2-methyl-2 ethylthiol propanal.

К раствору 14,4 г (0,2 моль) 2-метилпропанал  и 13,6 г(0,22моль этантиола в 70 мл пропилхлорида при перемешивании прибавл ют 27 г (0,2 моль) сульфурилхлорида, первую половину при 10-15 С, а вторую при кипении смеси. Реакционную массу кип т т ч, растворитель отгон ют , остаток перегон ют в вакууме и получают 22 г (83%) вещества , т.кип. 63-65°С (18 мм), Пд° 1,4750. .To a solution of 14.4 g (0.2 mol) of 2-methylpropanal and 13.6 g (0.22 mol of ethanethiol in 70 ml of propyl chloride) was added 27 g (0.2 mol) of sulphuryl chloride, in the first half at 10-15 ° C. and the second one at the mixture boiling. The reaction mass is boiled for an hour, the solvent is distilled off, the residue is distilled in vacuum and 22 g (83%) of substance are obtained, bp 63-65 ° C (18 mm), ° C 1 , 4750.

21466122146612

Найдено, %: С 54,21; Н 9,05 S 24,06. CgH.OSFound,%: C 54.21; H 9.05 S 24.06. CgH.OS

Вычислено, %: С 54,49,- Н 9,12; 5 S 24,24,Calculated,%: C 54.49, - H 9.12; 5 S 24,24,

И р и м е р 3. Получение 2-метил-2-метилтиолпропанал .And p and me R 3. Getting 2-methyl-2-methylthiolpropane.

К раствору 7,2 г (0,1 моль) 2-{4етилпропанал  и 5,8 г (0,12 моль) to метаинтиола в 50 мл пропилхлорида прибавл ют при перемешивании и температуре 13,5 г (0,1 моль) сульфурилхлорида. Смесь кип т т 1 ч, растворитель отгон ют, оста- 15 ток перегон ют в и получают 9,5 г (80%) вещества, т.кип. 50-52 С (15 ьт ), п 1,4770,To a solution of 7.2 g (0.1 mol) of 2- {4-methyl propanal and 5.8 g (0.12 mol) to meta-thiol in 50 ml of propyl chloride, is added with stirring at a temperature of 13.5 g (0.1 mol) of sulfuryl chloride . The mixture was boiled for 1 h, the solvent was distilled off, the residue was distilled into and 9.5 g (80%) of substance were obtained, b.p. 50-52 C (15 tons), p 1.4770,

Найдено, %: С 50,85; Н 8,41; S 26,83. 20 C,H,OSFound,%: C 50.85; H 8.41; S 26.83. 20 C, H, OS

Вычислено, %: С 50,80; Н 8,54,Calculated,%: C 50.80; H 8.54,

527,12.527.12.

П р и м е р 4. Получение 2-ме- тил-2-бутилтиолпропанал .PRI me R 4. Preparation of 2-methyl-2-butylthiolpropanal.

25 Вещество получают, как в примере . 1, из 3,6 г (0,05 моль) 2-ме- тилпропанал , 4,5 г (0,05 моль) бутантиола и 6,7 г (0,05 моль) сульфурилхлорида в растворе четырех30 хлористого углерода (30 мл). Выход25 The substance is prepared as in the example. 1, out of 3.6 g (0.05 mol), 2-methylpropanal, 4.5 g (0.05 mol) of butanethiol, and 6.7 g (0.05 mol) of sulfuryl chloride in a solution of carbon dioxide four30 (30 ml ). Output

6г (75%), т.кип. 97-99 с (18 мм), пв° 1,4710.6g (75%), bp 97-99 s (18 mm), pv ° 1.4710.

Найдено, %: С 60,20; Н 10,47, 319,84.Found,%: C 60.20; H 10.47, 319.84.

35 CgH,,.OS35 CgH ,,. OS

Вычислено, %: С 60,31; Н 10,43; S 20,13.Calculated,%: C 60.31; H 10.43; S 20.13.

П р и м е р 5. Получение 2-ме- тил-2-втор-бутилтиолпропанал . Вещество получают, как в примере 1, из 7,9 г (0,11 моль) 2-ме- тклпропанал , 9 г (0,1 моль) втор- -бутантиола и 16 г (0,1 моль) суль- фурап:клор1-зда в 50 мл nponi-шхлори- 5 да. Выход П г (,69%), ТоКип. 102- 104°С (20 мм), 1,4710.PRI me R 5. Preparation of 2-methyl-2-sec-butylthiolpropanal. The substance is prepared as in example 1, from 7.9 g (0.11 mol) of 2-meth- propanal, 9 g (0.1 mol) of s-g-butanethiol and 16 g (0.1 mol) of sulforaph: Clor1-zda in 50 ml of nponi-shkhlor-5id. Output P g (, 69%), ToKip. 102- 104 ° C (20 mm), 1.4710.

Найдено, %: С 50,16, Н 10,07; S 19,90,Found,%: C 50.16, H 10.07; S 19.90,

50 Вычислено, %: С Н 10,14; S 20,1350 Calculated,%: C H 10.14; S 20,13

Пример 6. Получение 2-ме- тил-2-изопропилтиолпропанал .Example 6. Preparation of 2-methyl-2-isopropylthiol propanal.

Вещество получают, как в при- 55 мере 1 из 15,8 г (0,22 моль) 2- -меткшпропанал , 15,2 г (0,2 моль) изопропантиол  и 27 г (0,2 моль) сульфурилхлорида в 70 мл пропш хлорида . Выход 23,6 г (81%), т.Кип. 75-77 С (20 мм), 1,4720.The substance is obtained as in example 1 of 15.8 g (0.22 mol), 2- meth- xpropane, 15.2 g (0.2 mol) of isopropanethiol, and 27 g (0.2 mol) of sulfuryl chloride in 70 ml good chloride. The yield of 23.6 g (81%), t.Kip. 75-77 C (20 mm), 1.4720.

Найдено, %: С 56,78; Н 10,23, S 21,69.Found,%: C 56.78; H 10.23, S 21.69.

Вычислено, %: С 57,09; Н 10,29; S 21,77.Calculated,%: C 57.09; H 10.29; S 21.77.

П р и м а р 7. Получение 2-ме- тил-2-фенилтиолпропанал .Example 7: Preparation of 2-methyl-2-phenylthiol propanal.

Вещество получают, как но в примере 1, из 7,2 г(0,1 моль) 2-метилпропанал , 11 г (0,1 моль) тиофенола и 13,5 г (0,1 моль) суль- фурилхлорида в 50 мл пропилхлори- да. Выход 15 г (83%), т.кип. 13.4- (15 мм), п 1,5540.The substance is obtained, as in Example 1, from 7.2 g (0.1 mol) 2-methyl propanal, 11 g (0.1 mol) of thiophenol and 13.5 g (0.1 mol) of sulfuryl chloride in 50 ml propyl chloride. Yield 15 g (83%), kip. 13.4- (15 mm), p 1.5540.

Найдено, %: С 66,38; Н 6,74; S 17,51.Found,%: C 66.38; H 6.74; S 17.51.

Редактор М.Недолуженко Заказ 852/34Editor M.Nedoluzhenko Order 852/34

Составитель В.Теренйн Техред А.АчCompiled by V.Terenin Tehred A.Ach

Корректор Corrector

Тираж 379ПодписноеCirculation 379 Subscription

ВНИИПИ Государственного комитета СССРVNIIPI USSR State Committee

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5for inventions and discoveries 113035, Moscow, Zh-35, Raushsk nab., 4/5

Филиал ШШ Патент, г. Ужгород, ул. Проектна , 4Branch ShSh Patent, Uzhgorod, st. Project, 4

214661214661

C, C,

Вычислено, %: С 66,62; Н 6,72;Calculated,%: C 66.62; H 6.72;

S 17,78.S 17.78.

П р и м е р 8. Получение 2-ме- 5 тил-2-бензилтиолпропанал .PRI me R 8. Preparation of 2-methyl-2-benzylthiol propanal.

Вещество получают, как в примере 1, из 7,2 г (0,1 моль) 2-ме- тиЛпропанал , 12,4 г (0,1 моль) 10 бензилтиола и 13,5 г (0,1 моль) сульфурштхлорида в 50 мл пропил- хлорида. Выход 15,6 г 80%),т.кип. 148-150°С (15 мм), Пп 1,5510.The substance is prepared as in Example 1, from 7.2 g (0.1 mol) of 2-methylpropanal, 12.4 g (0.1 mol) of 10 benzylthiol and 13.5 g (0.1 mol) of sulfuric chloride in 50 ml propyl chloride. Yield 15.6 g 80%), bk. 148-150 ° С (15 mm), PP 1.5510.

Найдено, %:. С 67,80 Н 7,13; 15 S 16,27.Found,% :. C 67.80 H 7.13; 15 S 16.27.

C,,H,,OSC ,, H ,, OS

Вычислено, %: С 67,99, И 7,28; S 16,50.Calculated,%: C, 67.99, and 7.28; S 16.50.

Корректор Т.КолбProofreader T. Kolb

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-2-ОРГАНОТИОЛПРОПАНАЛЕЙ общей формулы сн₃-^-с=оMETHOD FOR PRODUCING 2-METHYL-2-ORGANOTHYOL PROPANALS of the general formula cn ₃ - ^ - c = o R.5 Н где R₄- С4-С₄-алкил, фенил или бензил, с использованием 2-метилпропаналя, сульфурилхлорида и сероорганического соединения, в среде ΉΗβρτΗοго органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве сероорганического соединения используют органический ти-: ол, и процесс ведут путем прибавления сульфурилхлорида к смеси 2-метилпропаналя и тиола, взятых в молярном соотношении 1:1:1-1,2, при- g чем первую половину сульфурилхлорида прибавляют при температуре ниже температуры кипения тиола, предпочтительно при 0-25^vC,a вторую половину - при кипении реакционной массы.R.5 N where R ₄ is C4-C ₄ -alkyl, phenyl or benzyl, using 2-methylpropanal, sulfuryl chloride and an organosulfur compound in an environment of ΉΗβρτΗο organic solvent, characterized in that, in order to simplify the process and increase the yield of target products , organic ti-: ol is used as the organosulfur compound, and the process is carried out by adding sulfuryl chloride to a mixture of 2-methylpropanal and thiol taken in a molar ratio of 1: 1: 1-1.2, with g being added at a temperature below temperature Eapen thiol, preferably 0-25 ^v C, a second half - during boiling of the reaction mass.