SU1199751A1 - Method of producing sodium salts of aryltetrasulfoacids - Google Patents
Method of producing sodium salts of aryltetrasulfoacids Download PDFInfo
- Publication number
- SU1199751A1 SU1199751A1 SU833680116A SU3680116A SU1199751A1 SU 1199751 A1 SU1199751 A1 SU 1199751A1 SU 833680116 A SU833680116 A SU 833680116A SU 3680116 A SU3680116 A SU 3680116A SU 1199751 A1 SU1199751 A1 SU 1199751A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- formula
- compound
- mol
- molar ratio
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ АРИЛТЕТРАСУЛЬФОКИСЛОТ общей формулы фенильных мостиковых соединений пользуют соединение формулы (Л) где X - имеет указанные значени ; У - бром или хлор, которое подвергают сульфированию 2530%-ным олеумом при мол рном соотношении соединени формулы Пи SO, . равном 1:4,5-13,7, и температуре -50160 С в течение 1-4 ч и нейтрализации безводным углекислым натрием или водным раствором хлористого натри с последующей обработкой полученной динатриевой соли соответствующего СП дифенильного мостикового соединени формулы SOsNa тЧО , ( О где X и У имеют указанные значени , сульфитом натри в присутствии серно:о кислой меди при мол рном соотношении, vj равном соответственно 1:METHOD FOR PRODUCING SODIUM SALTS OF ARYL TETRASULPHATE ACIDS The general formula for phenyl bridging compounds is a compound of the formula (L) where X - has the indicated meanings; Y is bromine or chlorine, which is subjected to sulfonation with 2530% oleum at a molar ratio of the compound of the formula Pi SO,. equal to 1: 4.5-13.7, and a temperature of -50160 ° C for 1-4 hours and neutralized with anhydrous sodium carbonate or an aqueous solution of sodium chloride, followed by treatment of the resulting disodium salt of the corresponding SP of the diphenyl bridging compound of the formula SOsNa X and Y have the indicated values, sodium sulfite in the presence of sulfur: o acidic copper at a molar ratio of vj equal to 1:
Description
Изобретение относитс к усовершен .ствованному способу получени натриевых солей арилтетрасульфокислот общей формулы I:This invention relates to an improved process for the preparation of sodium salts of aryl tetrasulfonic acids of general formula I:
N0038N0038
SOsNa SOsNa
т аОзбЧО t ozbcho
где X -.rpynriS ; CO, или проста св зь,where X is .rpynriS; CO, or simple connection,
которые могут быть использованы в ситезе мономеров дл термостойких полимерных материалов. .which can be used in the monomer screen for heat-resistant polymeric materials. .
Целью изобретени вл етс упрощение процесса, повьшение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.The aim of the invention is to simplify the process, increase the yield and expand the range of target products.
Пример 1. 20,0 г (0,08 моль 4,4 -дихлорбензофенона, 60,0 мл (0,36 моль св.80) 25%-ного олеума нагревают 3 ч при 160 С при перемешивании . Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в 200 мл холодной воды. Выпавший осадок отфильтровывают, раствор ют в воде при бО-УО С и раствор нейтрализуют безводным углекислым натрием (рН 8-9). Динатриевую соль 3,3 -дисульфокислоты-4,4-дихлорбензофенона отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат. Выход целевого продукта составл ет 29,1 г (80%).Example 1. 20.0 g (0.08 mol of 4,4-dichlorobenzophenone, 60.0 ml (0.36 mol of St. 80) of 25% oleum is heated for 3 hours at 160 ° C. with stirring. The reaction mass is cooled to room temperature temperature and poured into 200 ml of cold water. The precipitate is filtered off, dissolved in water at BO-C and the solution is neutralized with anhydrous sodium carbonate (pH 8-9). Disodium salt of 3,3-disulfonic acid-4,4-dichlorobenzophenone is filtered washed with cold water and dried. The yield of the desired product is 29.1 g (80%).
ИК-спектр, : о 1650, дд 1210, 5 50/1110.IR spectrum: about 1650, dd 1210, 5 50/1110.
Найдено,%: S 14,07; СЕ 15,56; Na 10,28.Found,%: S 14.07; CE 15.56; Na 10.28.
C HgNajO.C HgNajO.
Вычислено, S 14,00; СЕ 15,48; Na 10,11.Calculated, S 14,00; CE 15.48; Na 10.11.
10,2 г (0,022 моль) динатриевой соли 3,3 -дисульфокислоты - 4,4 -дихлорбензофенона , 10,0 г (0,079 моль) сульфита натри и 0,5 г (0,002 моль) сернокислой меди в 100 мл воды нагревают 2,5 ч при . Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают . Выход тетранатриевой соли 3,4,3,4-тетрасульфокислоты бензофенона после перекристаллизации из воды составл ет 11,0 г (85%).10.2 g (0.022 mol) of the disodium salt of 3,3-disulfonic acid — 4,4-dichlorobenzophenone, 10.0 g (0.079 mol) of sodium sulfite and 0.5 g (0.002 mol) of copper sulphate in 100 ml of water are heated 2, 5 hours at. The reaction mass is cooled, the precipitate is filtered off. The yield of tetrasulfuric acid of 3,4,3,4-tetrasulfonic acid benzophenone after recrystallization from water is 11.0 g (85%).
ИК-спектр, 1660, so 1210, ;)ебо 1110.IR spectrum, 1660, so 1210,;) ebo 1110.
Найдено,%: S 21,50; Na 15,82.Found,%: S 21.50; Na 15.82.
C,,,Na4C ,,, Na4
Вычислено, ; S 21,69; Na 15,59.Calculated by; S 21.69; Na 15.59.
П p и м e p 2. 100,0 г (0,31 моль) 1,1-дихлор-2,2-5ис(4-хлорфенил)этилена , 300 мл (1,79 моль св. 50) 25%-ного олеума нагревают при 50°С в течение 1 ч. Реакционную массу охлаждают, выливают в воду, осадок дисульфокислоты раствор ют в воде и нейтрализуют углекислым натрием аналогично примеру 1.P p and m ep 2. 100.0 g (0.31 mol) 1,1-dichloro-2,2-5is (4-chlorophenyl) ethylene, 300 ml (1.79 mol of St. 50) 25% Oleum is heated at 50 ° C for 1 h. The reaction mass is cooled, poured into water, the precipitate of disulfonic acid is dissolved in water and neutralized with sodium carbonate as in Example 1.
Выход динатриевой соли 1,1-дихлор2 ,2-&ос(4-хлор-З-сульфофенил)этилена составл ет 145,7 г (90%).The yield of the disodium salt of 1,1-dichlor2, 2- & o (4-chloro-3-sulfophenyl) ethylene is 145.7 g (90%).
ИК-спектр, см : -Зд 1240;IR spectrum, cm: - hr 1240;
650,1120; с 650,1120; with
840.840.
ССЕSSE
Найдено,%: С 32,02; S 12,50; Na 8,83.Found,%: C 32.02; S 12.50; Na 8.83.
Вычислено,%: С 32,18; S 12,26; Na 8,81. .Calculated,%: C 32.18; S 12.26; Na 8.81. .
0 52,5 г (0,10 моль) динатриевой соли 1,1-дихлор-2,2-К«с(4-хлор-Зсульфофенил )этилена, 38,0 г (0.3 моль) сульфита натри и 1,0 г (0,004 моль) сернокислой меди в 250 мл воды 5 нагревают при 200 С 4 ч. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают . Целевой продукт перекристаллизовывают из воды. Выход тетранатриевой соли 1,1-диxлop-2,2-Suco (3,4-дисульфс)фенил)этилена 53,8 г (82%). 0 52.5 g (0.10 mol) of disodium salt of 1,1-dichloro-2.2-K «with (4-chloro-Ssulfofenil) ethylene, 38.0 g (0.3 mol) of sodium sulfite and 1.0 g (0.004 mol) of copper sulfate in 250 ml of water 5 is heated at 200 ° C for 4 hours. The reaction mass is cooled and the precipitate is filtered off. The target product is recrystallized from water. The yield of the tetrasodium salt of 1,1-dioxlor-2,2-Suco (3,4-disulfs) phenyl) ethylene is 53.8 g (82%).
ИК-спектр, см : еог 1200, eso 1050, 9°Найдено ,%: С 25,32; Н 1,15; S 19,34IR spectrum, cm: eog 1200, eso 1050, 9 ° Found: C 25.32; H 1.15; S 19,34
C,4HgNa O S4CE2 C, 4HgNa O S4CE2
Вычислено,%: С 25,57; Н 0,91; S 19,48.Calculated,%: C 25.57; H 0.91; S 19.48.
Примерз. 15,0 г (0,048 моль) 4,4 -дибромдифенила и 92 мл (10,66 моль св. SOj) 30%-ного олеума нагревают при 80 С в-течение 4 ч. Реакционную массу охлаждают и выливают в 0,5 л 30%-ного водного раствора хлористого натри . Вьшавшнй осадок отфильтровывают и кристаллизуют из воды. Выход динатриевой соли 3,3дисульфокислоты-4 ,4 -дибромдифенила составл ет 20,5 г (89%).Froze 15.0 g (0.048 mol) of 4,4-dibromodiphenyl and 92 ml (10.66 mol of St. SOj) of 30% oleum are heated at 80 ° C for 4 hours. The reaction mass is cooled and poured into 0.5 l. 30% aqueous solution of sodium chloride. The precipitate is filtered and crystallized from water. The yield of the disodium salt of 3,3disulphonic acid-4, 4-dibromodiphenyl is 20.5 g (89%).
ИК-спектр, см- : о5ео, 1200, 0 .IR spectrum, cm-: oceo, 1200, 0.
Найдено,%: С 27,50; Н 1,05; S 12,12.Found,%: C 27.50; H 1.05; S 12.12.
Вычислено, %: С 27,90; Н 1,16; 5 S 12,40.Calculated,%: C 27.90; H 1.16; 5 S 12.40.
10,3 г (0,02 моль) динатриевой соли 3,3 -дисульфокислоты - 4,4 -дибромдифенила , 8,8 г (0,07 моль) сернокислого натри , 0,75 г (0,003 моль) сернокислой меди и 100 мл воды нагревают 3 ч при 220с. Реакционную массу охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды. Выход тетранатриевой соли 3,4,3,4-тетра сульфокислоты дифенила составл ет при этом 10,0 г (89%). 1130, ИК-спектр, см 55021050. Найдено,%:S 22,16; Na 16,78; С 25,87. C -jH Na Oi-jS Вычислено,%: S 22,78; Na 16,37; С 25,62. П р и м е р 4. 20,0 г (0,08 моль 4,4-дихлорбензофенона, 32 мл (0,32 моль св. SOj) 40%-ного олеума нагревают 0,75 ч при 170 С при пере мешивании. Реакционную массу охлаждают и выливают в воду. Осадок отфильтровьшают , раствор ют в воде и нейтрализуют углекислым натрием. Вы ход динатриевой соли 3.3 -дисульфокислоты - 4,4-дихлорбензофенона составил при этом 23,6 г (65%). 9,2 г (0,02 моль) динатриевой соли 3,3 -дисульфокислоты - 4,4 -ди хлорбензофенона, 10,0 г (0,08 моль) сульфита натри и 0,99 г (0,004 мол сернокислой меди в 100 мл воды нагревают 1,5 ч при 190 С. Реакцион ную массу охлаждают, осадок отфильт ровывают. Выход тетранатриевой соли 3,4,3 ,4-тетрасульфокислоты бензофенона после перекристаллизации сос тавл ет 88 г (75%). П р и м е р 5. 15,6 г (0,05 моль 4,4 -дибромдифенила и 200 мл (0.75 моль св. SO,) 16%-ного олеума ул f, -f нагревают при 40 С в течение 5ч. Реакционную массу охлаждают и выпив ют в 0,5 л 30%-ного водного раствор 51 хлористого натри . Выпавший осадок отфильтровывают и кристаллизуют из воды. Выход динатриевой соли 3,3-дисульфокислоты . - 4,4 -дибромдифенила составл ет 15,4 г (64%). 10,3 г (0,02 моль) динатриевой соли 3,3 -дисульфокислоты - 4,4 -дибромдифенила , 6,3 г (0,05 моль) сернистокислого натри , 0,1 г ( 0,0004 моль) сернокислой меди и 100 мл воды нагревают 5 ч при . Раствор охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды. Выход тетранатриевой соли 3,4,3,4 -тетрасульфокислоты дифенила составл ет 7,3 г (71%). В таблице приведены данные, обосновывающие предлагаемые услйзи проведени процесса. Как следует из данных таблицы, повышение температуры и сокращение продолжительности реакций сульфировани и сульфодехлорировани приводит к снижению выхода целевых продуктов (опыты 1,2,5,6,9 и 10). В то же врем , снижение температуры и сокращение продолжительности как процесса сульфировани , так и сульфодехлорировани приводит к значительному снижению выхода целевых продуктов (опыты 4 и 5). При оптимальных температурах и времени проведени процесса с увеличением концентрации олеума при сульфировании наблюдаетс снижение выхода целевых продуктов, по-видимому за счет образовани продуктов полисульфировани (опыты 3,7 и 11); В то же врем , увеличение мол рного соотношени реагентов при сульфировании не приводит к увеличению выхода целевых продуктов (опыты 4,8 и 12). Не приводит также к увеличению выхода целевых продуктов и снижение концентрации олеума на стадии сульфировани (опыты 4,8 и 12),10.3 g (0.02 mol) of disodium salt of 3.3-disulfonic acid — 4.4-dibromodiphenyl, 8.8 g (0.07 mol) of sodium sulfate, 0.75 g (0.003 mol) of copper sulfate and 100 ml water is heated for 3 hours at 220c. The reaction mass is cooled, the precipitated precipitate is filtered and recrystallized from water. The yield of tetrasodium salt of 3,4,3,4-tetra sulfonic acid of diphenyl is 10.0 g (89%). 1130, IR spectrum, cm 55021050. Found,%: S 22.16; Na 16.78; From 25.87. C -jH Na Oi-jS Calculated,%: S 22.78; Na 16.37; From 25.62. EXAMPLE 4 20.0 g (0.08 mol of 4,4-dichlorobenzophenone, 32 ml (0.32 mol of St. SOj) of 40% oleum are heated for 0.75 h at 170 ° C. with stirring The reaction mass is cooled and poured into water. The precipitate is filtered off, dissolved in water and neutralized with sodium carbonate. The yield of disodium salt of 3.3-disulfonic acid - 4,4-dichlorobenzophenone was 23.6 g (65%). 9.2 g (0.02 mol) disodium salt of 3.3-disulfonic acid — 4.4-di chlorobenzophenone, 10.0 g (0.08 mol) of sodium sulfite and 0.99 g (0.004 mol of copper sulfate in 100 ml of water is heated 1, 5 h at 190 C. The reaction mass is cooled, the precipitate is about The yield of tetrasodium salt 3,4,3, 4-tetrasulfonic acid benzophenone after recrystallization is 88 g (75%). Example 5: 15.6 g (0.05 mol 4,4-dibromodiphenyl and 200 ml (0.75 mol of St. SO,) of 16% oleum ul f, -f is heated at 40 ° C for 5 hours. The reaction mass is cooled and drunk in 0.5 l of 30% aqueous solution of sodium chloride 51. The precipitate formed is filtered off and crystallized from water. The output of the disodium salt of 3,3-disulfonate. - 4,4-dibromodiphenyl is 15.4 g (64%). 10.3 g (0.02 mol) of disodium salt of 3.3-disulfonic acid — 4.4-dibromodiphenyl, 6.3 g (0.05 mol) of sodium sulfite, 0.1 g (0.0004 mol) of copper sulfate and 100 ml of water is heated for 5 hours at. The solution is cooled, the precipitated precipitate is filtered off and recrystallized from water. The yield of tetrasodium salt of 3,4,3,4-tetrasulfonic acid of diphenyl is 7.3 g (71%). The table shows the data justifying the proposed conditions of the process. As follows from the table, an increase in temperature and a reduction in the duration of the sulfonation and sulfide chlorination reactions leads to a decrease in the yield of the target products (experiments 1, 5, 5, 6, 9 and 10). At the same time, a decrease in temperature and a reduction in the duration of both the sulfonation process and the sulfodechlorination leads to a significant decrease in the yield of the target products (experiments 4 and 5). At optimal temperatures and processing times with an increase in the concentration of oleum during sulfonation, a decrease in the yield of the target products is observed, apparently due to the formation of polysulfonation products (experiments 3.7 and 11); At the same time, an increase in the molar ratio of the reagents during sulfonation does not lead to an increase in the yield of the target products (experiments 4.8 and 12). It also does not lead to an increase in the yield of the target products and a decrease in the concentration of oleum at the stage of sulfonation (experiments 4.8 and 12),
Продолжение таблицыTable continuation
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833680116A SU1199751A1 (en) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | Method of producing sodium salts of aryltetrasulfoacids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU833680116A SU1199751A1 (en) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | Method of producing sodium salts of aryltetrasulfoacids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1199751A1 true SU1199751A1 (en) | 1985-12-23 |
Family
ID=21095721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU833680116A SU1199751A1 (en) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | Method of producing sodium salts of aryltetrasulfoacids |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1199751A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0524738A1 (en) * | 1991-07-26 | 1993-01-27 | Chemical Waste Management, Inc. | Treatment of halogenated compounds |
-
1983
- 1983-11-21 SU SU833680116A patent/SU1199751A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 3574169, кл. 260-78, опублик. 1971. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5290432A (en) * | 1990-05-09 | 1994-03-01 | Chemical Waste Management, Inc. | Method of treating toxic aromatic halogen-containing compounds by electrophilic aromatic substitution |
| EP0524738A1 (en) * | 1991-07-26 | 1993-01-27 | Chemical Waste Management, Inc. | Treatment of halogenated compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6001831A (en) | Process for producing quinazoline derivatives | |
| US3541119A (en) | Method of producing unsaturated sulfones | |
| SU1199751A1 (en) | Method of producing sodium salts of aryltetrasulfoacids | |
| SU1342419A3 (en) | Method of producing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazine-4-on-2,2-dioxide as potassium salt thereof | |
| KR20060129524A (en) | METHOD FOR PROCESSING beta;-SULPHATOETHYLSULPHONYLANILINE-2-SULPHONIC ACID | |
| SU1126208A3 (en) | Process for preparing alkylthiobenzimidazoles | |
| SU888818A3 (en) | Method of preparing (2,2-dimethyl-1,2-dihydroquinolin-4-yl)-methylsulphoacid or its salts | |
| PL199010B1 (en) | Method of producing n−(4,5−bis−methanesulfonyl−2−methyl−benzoyl)−guanidine, the hydrochloride thereof | |
| JP2590246B2 (en) | Process for producing 3-trifluoromethylbenzenesulfonyl chlorides | |
| SU418476A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DERIVATIVE SULPHYLIC ACIDS OF SULFOLANE SERIES | |
| US3954810A (en) | Process for the preparation of 4-bromonaphthalic acid anhydride | |
| US4487725A (en) | Process for the preparation of N-acetylaminoarylsulfonic acids in sulfuric acid as solvent | |
| US6787666B2 (en) | Process for the preparation of isolated 3,4-diaminobenzenesulphonic acid | |
| EP0075473B1 (en) | Selective acylation of hydroxy-amino-arylsulfonic acids | |
| EP0753509B1 (en) | Process for the recovery of 4-beta-sulfatoethylsulfonylaniline-2-sulfonic acid | |
| US4654177A (en) | Hydroxyalkanesulfonic acids and their derivatives and process for preparing same | |
| US5315036A (en) | Process for the preparation of 2-aminobenzene-1,4-disulphonic acids and the new compound 6-chloro-2-aminobenzene-1,4-disulphonic acid | |
| US5099043A (en) | 3-methylsulfonylmethyl-4-sulfomethyl-pyrrolidinium-betaines and process for their preparation | |
| SU1342895A1 (en) | Method of producing 4-nitronaphthalene-1-sulfochloride | |
| JPH03161469A (en) | Production of 2-chloro-4-methane sulfonyl-m-xylene | |
| JPH0558430B2 (en) | ||
| SU717108A1 (en) | 1,4-diarylaminoanthraquinone dihalogen derivatives for dyeing natural and synthetic polyamide fibers and their preparation method | |
| JPH02138169A (en) | Production of (4-(phenylsulfonyl)phenylsulfonyl)acetic acid and related compound | |
| PL195468B1 (en) | Method of receiving calcium salt monohydrate of 2,5-dihydroxybenzenesulfonic acid | |
| JPS61205249A (en) | Novel production of organic sulfinate |