SU1196366A1 - Dimethyl-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyloxy)silane as antioxydant of butyl rubber - Google Patents

Abstract

Диметилбис- Dimethylbis

Description

а but

00 0 О)00 0 O)

Изобретение относитс  к новым кремнийорганическим соединени м, в частности к ; даметилбис- (3,5-ди-трет- буткл-4-гидроксибензилокск )силану формулыThe invention relates to new organosilicon compounds, in particular to; damethylbis (3,5-di-tert-butkl-4-hydroxybenzyloxy) silane of formula

в качестве антиоксвданта бутилкаучука, который может найти применение в химии полимеров ..as an antioxidant butyl rubber, which can be used in polymer chemistry ..

Цель изобретени  - улучшение антиокислигельных свойств антиоксидантов бутилкау мука в услови х ускоренного термостарени .The purpose of the invention is to improve the antioxidant properties of the antioxidants butylcau flour under conditions of accelerated heat shrinkage.

Пример . 1- К Oj04 М 3,5-дитретбутш4-гидроксибензиловому спирту, 0,4 М триэгиламина и 100 мл безводного бензола при перемецгавании прибавл ют по капл м 0,02 М диметилхлорсилана. Реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч при температуре кипени  бензола, после чего известным способом вьщел ют 7,25 г (61,3%) диметилбис- (3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокоибензш10кси) силана с т. кип. 168-169° С/4 мм, мол. м. 528, представл юшего собой масл нистую жидкость, нерастворимую в воде, но хорошо растворим)ао в органических растворител х.An example. 1-K Oj04 M 3,5-di-tert-4-hydroxybenzyl alcohol, 0.4 M tri-hylamine and 100 ml of anhydrous benzene were added dropwise with stirring and 0.02 M dimethylchlorosilane. The reaction mixture is stirred for 5 hours at the boiling point of benzene, after which 7.25 g (61.3%) of dimethylbis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzene 10xxy) silane with m.p. . 168-169 ° C / 4 mm, mol. 528, which is an oily liquid, insoluble in water, but highly soluble in organic solvents.

Вычислено,%: С 74,4; Н Si 5,48.Calculated,%: C, 74.4; H Si 5.48.

Найдено,%: С 73,8; Н 9,24; Si 5,26.Found,%: C 73.8; H 9.24; Si 5.26.

В .табл. 1 представлены элементный анализ и физико-химические свойства.In .table 1 shows the elemental analysis and physico-chemical properties.

Структура соединени  подтверждаетс  мето.т дами ИКС и ЯМР.The structure of the compound is confirmed by the methods of IR and NMR.

В табл. 2 представлены данные, подтверждающие антиоксидантные свойства полученного соединени .In tab. 2 shows data confirming the antioxidant properties of the compound obtained.

П р и м е р 2. Согласно примеру 1, использу  0,055 М 3,5-ди-трет-бутш1-4-гидроксибензиловый спирт, 0,04 М триэтиламин, 0,02 М диметил-дихлорсилана и 100 мл безводного бензола 8,44 г (64,0%) диметил-бис- (3,5-ди-трет-бутил-4ггидроксибензолокси )сш1а а: со свойствами приведенными в табл. 1 и 2.PRI mme R 2. According to example 1, using 0,055 M 3,5-di-tert-butsh1-4-hydroxybenzyl alcohol, 0.04 M triethylamine, 0.02 M dimethyl-dichlorosilane and 100 ml of anhydrous benzene 8, 44 g (64.0%) dimethyl-bis- (3,5-di-tert-butyl-4ghydroxybenzenexy) ac1a: with the properties given in table. 1 and 2.

На ПМР спектре диметилбис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилокси )сш1аНа наблюдаютс  следующие группы сигналов резонансного поглощени ; протоны метильных групп третбутального радикала резонирзют в виде интенсивного синглетаого характера сигнала в области S 1,3 М.Д., а метильные протоны соседствующие с атомом кремни , резонируют в области сильного пол  с хишмеским сдвигом S 0,05 М.Д, Мети еновые протоны.On the PMR spectrum of dimethylbis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyloxy) hl-Na, the following groups of resonance absorption signals are observed; The protons of the methyl groups of the tertbutal radical resonate in the form of an intense singlet character of the signal in the S 1.3 MD region, and the methyl protons adjacent to the silicon atom resonate in the strong field with the Hishmy shift S 0.05 MD, Methene protons .

соседствующие с электроотрицательным атомом кислорода, резонируют в области 8 4,0 м.д. в виде синглета. Протоны ароматического  дра про вл ютс  в области слабыхadjacent to the electronegative oxygen atom, resonate in the region of 8 4.0 ppm in the form of a singlet. The protons of the aromatic nucleus appear in the region of the weak

полей, с химическим сдвигом 8 6,95 м.д. в виде ущиренного синглета. Малоинтенсйвный синглет в области S 6,5 м.д. соответствует экранированному гидроксильному протону. На ИК-спектре диметилбис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензолокси )силан;а в области 1090- 1050 отчетливо про вл етс  полоса, соответствующа  валентному колебанию Si -О св зи. Деформационное колебание св зи 5i -О обнаружено при 450-435 . .fields with a chemical shift of 8 6.95 ppm in the form of an enhanced singlet. Low-intensity singlet in the S 6,5 ppm corresponds to a shielded hydroxyl proton. The IR spectrum of dimethylbis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzenexy) silane and in the region 1090-1050 a band corresponding to the valence vibration of the Si-O bond clearly appears. A deformation vibration of the 5i —O bond is detected at 450-435. .

5 В области 3000-2800 и 1470-1380 смТ наблюдаютс  валентные и деформационные колебани  С-Н св зи СН и СН групп. С-С св зь ароматического  дра про вл етс  в. области 1590 и 1610 , а полоса поглоще0 ни  в области 3400-3200 см соответствует колебанию О-Н группы.5 In the region of 3000–2800 and 1470–1380 cmT, stretching and deformation vibrations of the C – H bond of the CH and CH groups are observed. The C-C bond of the aromatic core appears in. regions 1590 and 1610, and the absorption band in the region of 3400–3200 cm corresponds to the O – H group oscillation.

Полученное соединение испытано в качестве антиоксиданта бутилкаучука марки БК-2045М при ускоренной термоокислительной деструк5 ДНИ, и при услови х естественного хранени  в течение щести мес цев. Бутилкаучук, не заправленный ангиоксидантом, имеет следующие характеристики: среднев зкостный молекул рный вес по Штаудингеру 55,5 10 , неПре0 дельность 1,98 мол.%. Образцы готов т путем введени  испытуемого антиоксиданта в каучук на холодных вальцах в расчетных количествах. После чего из каждого образца приготовл ют .пленку толщиной 1-1,5 мм размером 20x80 мм и нанос т йа стекло. Дл  сравнени  пленка приготовлена из бутилкаучука , не заправленного антиоксидантом и заправленного антиоксидантом - иоиолом (4-метш1-2 ,6-ди-трет-бутилфенол). Во всех образцах определ ют среднев зкостный молекул рный вес бутилкаучука по Штаудингеру до и после испытани . Ускоренную термоокислительную деструкцию, провод т в спецкамере при атмосферном давлении, при в течение 2 ч. ; В заправленных антиоксидантом Пробах также определен молекул рный вес после 6 мес. хранени  согласно техническим услови м на бутилкаучук.The resulting compound was tested as an antioxidant butyl rubber brand BK-2045M under accelerated thermal-oxidative destruc tion of 5 days, and under conditions of natural storage for months. Butyl rubber, not charged with an angioxidant, has the following characteristics: the average molecular weight according to Staudinger is 55.5 10, the failure rate is 1.98 mol%. Samples are prepared by injecting the test antioxidant into rubber on cold rolls in calculated amounts. Then from each sample a film with a thickness of 1-1.5 mm and a size of 20x80 mm is prepared and put glass. For comparison, the film was prepared from butyl rubber, not refilled with antioxidant and refilled with antioxidant — ioiol (4-metsh-2, 6-di-tert-butylphenol). In all samples, the average molecular weight of Staudinger butyl rubber is determined before and after the test. Accelerated thermo-oxidative degradation, is carried out in a special chamber at atmospheric pressure, for 2 hours; In samples filled with antioxidant, the molecular weight after 6 months is also determined. storage according to butyl rubber specifications.

В табл. 2 приведены данные, позвол ющие сравнить эффективность представленного соединени  с ионолом и наиболее близким структурнь1М аналогом.In tab. Figure 2 shows the data allowing comparison of the effectiveness of the present compound with the ionol and the closest structural 1M analog.

Из табл. 2 видно, что коэффициент стабильности при ускоренной термоокислительной , деструкции дл  предлагаемого соединени , выше, чем дл  известного. Вещество №3)3 г„ Н(Н -Ш20 81гпи а€Нз)з /- From tab. 2 that the stability factor for accelerated thermo-oxidative decomposition for the proposed compound is higher than for the known compound. Substance number 3) 3 g „H (H - Sh20 81gpi a € Nz) s / -

/ -/ -

Дозиро;вка штеоксиданта U938 Doziro; vka shteoksidant U938

. Т а б л и ц а 2 Таблица 1 4 |най е о.% I Вычислено,% 1,5715. Table 2 Table 1 4 |% n% I Calculated,% 1.5715

Claims (1)

Диметилбис- (3,5-ди -трет-бутил-4-гидроксибензилокси) силан формулыDimethylbis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyloxy) silane of the formula Ойед _сн, _С1СНз1з Н0-Ю>-СН20-|1-0СН_г-(О>-0НOyed _SN , _С1СНз1з Н0-Ю> -СН20- | 1-0СН _g - (О> -0Н С(СН₃)₃ сен*C (CH ₃ ) ₃ Sep * в качестве антиоксиданта бутилкаучука.as an antioxidant butyl rubber. 5 и ,„ 11963665 and 1196366 1 И963661 I96366