SU1188178A1 - Method of producing diarylchlormethylphosphinoxides - Google Patents

Description

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения диарилхлорметилфосфиноксидов общей формулы 5The invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds with a C — P bond, namely to a new method for producing diaryl chloromethylphosphine oxides of the general formula 5

АгAg

АгAg

,>РСН₂С1, о,> PCH ₂ C1, o

10ten

где Аг и Аг* - фенил или замещенный фенил,where Ar and Ar * are phenyl or substituted phenyl,

которые могут быть использованы в |качестве полупродуктов в синтезе фосфорорганических соединений, в частности экстрагентов.which can be used as intermediates in the synthesis of organophosphorus compounds, in particular extractants.

Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. # 20The purpose of the invention is to increase the yield of target products and simplify the process. # 20

Пример 1. Получение дифенилхлорметилфосфиноксида.Example 1. Obtaining diphenylchloromethylphosphine oxide.

К 56,3 г (0,14 моль), алюмохлоридного комплекса дифенилфосфина и хлористого водорода добавляют при 20°С ²⁵ To 56.3 g (0.14 mol), diphenylphosphine aluminum chloride complex and hydrogen chloride are added at 20.degree. C. ²⁵

по каплям при перемешивании 23,5 г (0,15 моль) хлорокиси фосфора и 4,6 г (015 моль) полиформальдегида (соотношение реагентов 1:1,07:1,07). После растворения полиформальдегида 30 и окончания экзотермической реакции (^Λ30°С) смесь нагревают при 100°С до прекращения вьвделения хлористого водорода 2,5 ч. Затем густую реакционную массу разбавляют 50 мл хлоро- ₃₅ форма и выпивают в ледяную воду. Органический слой отделяют, промывают водой, 40%-ным раствором гидроокиси натрия и снова водой. Получают 23,2 г (61,8%) целевого продукта, до т.пл. 136-137,5^еС. Лит.данные: т.пл. 122-124°С.23.5 g (0.15 mol) of phosphorus oxychloride and 4.6 g (015 mol) of polyformaldehyde are added dropwise with stirring (the reagent ratio is 1: 1.07: 1.07). After dissolving polyacetal 30 and closure exothermic reaction ^(Λ 30 ° C) the mixture was heated at 100 ° C until termination of hydrogen chloride vvdeleniya 2.5 hours. The thick reaction mixture was diluted with 50 ml of chloroform and ₃₅ form drink into ice water. The organic layer is separated, washed with water, 40% sodium hydroxide solution and again with water. Obtain 23.2 g (61.8%) of the desired product, up to so pl. 136-137.5 ^e C. Literature: t.pl. 122-124 ° C.

Пример 2. Получение фенил (хпорфенил) хлорметилфосфиноксида.Example 2. Getting phenyl (hporpenyl) chloromethylphosphine oxide.

Аналогично описанному в примере 1 из 39,1 г (0,09 моль) алюмохлоридного комплекса фенил (хпорфенил) хлорфосфина (смесь изомеров) и хлористого водорода, 3,02 г (0,1 моль) полиформальдегида и 15,5 г (0,1 моль) хлорокиси фосфора (соотношение 1:1, 1:1,1) после нагревания смеси 1,5 ч при 130°С получают 15,1 г (53%) целевого продукта, бесцветное масло, т.кип. 217-225°С/1 мм рт.ст.As described in example 1, out of 39.1 g (0.09 mol) of the aluminum-chloride complex phenyl (chorophenyl) chlorophosphine (mixture of isomers) and hydrogen chloride, 3.02 g (0.1 mol) of polyformaldehyde and 15.5 g (0, 1 mol) of phosphorus oxychloride (1: 1 ratio, 1: 1.1) after heating the mixture for 1.5 hours at 130 ° C, 15.1 g (53%) of the desired product are obtained, colorless oil, mp. 217-225 ° C / 1 mmHg

1,4655.1.4655.

Найдено,%:С 52,10, Н 4,02, С1 23,98.Found,%: C 52.10, H 4.02, C1 23.98.

С_о Н С1 ₂ ОР.C _o N C1 ₂ EP.

Вычислено,%: С 51,83, Н 3,86,Calculated,%: C 51.83, H 3.86,

С1 24,96.C1 24.96.

Спектр ПМР (СС1<, ГМДС) : м 7,5 (С₆Н_?, С₆Н_Ч, 9Н); д 4,1, Л нр =PMR spectrum (CC1 <, HMDS): m 7.5 (C ₆ H _?, C ₆ N _H , 9H); d 4,1, L nr =

= 6 Гц (РСН₂, 2Н).= 6 Hz (PCH ₂ , 2H).

Примерз. Получение ди(этилфенил ) хлорметилфосфиноксида .Froze Preparation of di (ethylphenyl) chloromethyl phosphine oxide.

Аналогично описанному в примере 1 из 66,6 г (0,15 моль) алюмохлорид ного комплекса ди(этилфенил) хлорфосфина (смесь изомеров) и хлористого водорода, 4,47 г (0,15 моль) полиформальдегида и 22,9 (0,15 моль) хлорокиси фосфора (соотношение 1:1:1) после кипячения смеси 1 ч при 90 С получают 24,6 г целевого продукта (54%), т.кип. 235-245°С/As described in example 1 of 66.6 g (0.15 mol) of an aluminum-chloride complex of di (ethylphenyl) chlorophosphine (a mixture of isomers) and hydrogen chloride, 4.47 g (0.15 mol) of polyformaldehyde and 22.9 (0, 15 mol) of phosphorus oxychloride (1: 1: 1 ratio) after boiling the mixture for 1 hour at 90 ° C, 24.6 g of the target product (54%) are obtained, b.p. 235-245 ° C /

1 мм рт.ст., Пр 1,5130.1 mmHg, Pr 1.5130.

Найдено,%: С 65,91, Н 6,95.Found,%: C 65.91, H 6.95.

С,₇ Н_гоССОР.C, ₇ N _th SSOR.

Вычислено,% С 66,60, Н 6,53.Calculated% C 66.60, H 6.53.

Спектр ПМР (СС1₄, ГМДС): м 7,5 (С₆Н₄, 8Н); д 3,9, Л нр = 7 Гц (РСН_г, 2Н); кв 2,5, Ц нн = 8 Гц <'ССН₂, 4Н); т 1,1 (СН^, 6Н) .PMR spectrum (CC1 ₄ , HMDS): m 7.5 (C ₆ H ₄ , 8H); d 3.9, L nr = 7 Hz (PCH _g , 2H); q 2.5, TS nn = 8 Hz <'CCH ₂ , 4H); T 1.1 (CH ^, 6H).

Claims (2)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛХЛОРМЕТИЛФОСФИНОКСИДОВ общей формулыMethod of producing diarylchloromethylphosphine oxides of the general formula ^АГ\ ^AH \ }Р СНС1} P CHC1 Аг'/ II ’Ag '/ II ’ ОABOUT где Аг и Аг⁷ - фенил или замещенный фенил,where Ar and Ar ⁷ - phenyl or substituted phenyl, взаимодействием производного диарилфосфина с параформальдегидом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производного диарилфосфина берут алюмохлоридный комплекс диарилхлорфосфина и хлористого водорода общей формулыby reacting the diarylphosphine derivative with paraformaldehyde when heated, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and simplify the process, diarylchlorophosphine and hydrogen chloride complex of the general formula is taken as diarylphosphine derivative АгАг'рС1 · НС1 -А1С1 ₃ ,AgAg'rC1 · HC1 -A1C1 ₃ , ώ сώ with где Аг и Аг⁷ имеют указанные значения,Where Ar and Ar ⁷ have the indicated meanings, и процесс ведут в присутствии хлорокиси фосфора при мольном соотношении алюмохлоридного комплекса диарилхлорфосфина и хлористого водорода, параформальдегида и хлорокиси фосфора 1:1-1,1:1-1,1 при повышении температуры от комнатной до 130 С.and the process is carried out in the presence of phosphorus oxychloride with a molar ratio of the aluminum chloride complex of diarylchlorophosphine and hydrogen chloride, paraformaldehyde and phosphorus oxychloride 1: 1-1.1: 1-1.1 with an increase in temperature from room temperature to 130 C. 1one 11881781188178 22