SU118496A1 - The method of obtaining citral - Google Patents

Description

Изобретением  вл етс  синтетический способ нолучени  цитрал . Способ заключаетс  в том, что метилгептенон подвергают действию эфиров ортокремневой кислоты в присутствии катализатора - ортофосфорной кислоты в спиртовом растворе. Полученный кеталь метилгептенона подвергают конденсации с виниловым эфиром в присутствии электрофильных катализаторов типа эфирата фтористого бора или безводного хлористого цинка. Образующиес  в качестве основного продукта реакции ацетали-5-зтокси-3,7-диметилоктаена-6 подвергают нагреванию в уксусной кислоте в присутствии ацетата натри  или обрабатывают фосфорной кислотой в водно-диоксановом растворе, образу  цитраль.The invention is a synthetic method for obtaining citral. The method consists in the fact that methylheptenone is exposed to the orthosilicic acid esters in the presence of a phosphoric acid catalyst in an alcohol solution. The resulting methylheptenone ketal is subjected to condensation with vinyl ether in the presence of electrophilic catalysts such as boric fluoride etherate or anhydrous zinc chloride. Acetal-5-to-3-tox-3,7-dimethyloctaene-6 formed as the main product of the reaction is heated in acetic acid in the presence of sodium acetate or treated with phosphoric acid in an aqueous dioxane solution to form citral.

Получение кетал  метилгептенона.Getting ketal methylheptenone.

20 вес. ч. метилгептенона, 59,75 вес. ч. тетраэтоксисилана, 1,74 вес. ч. абсолютного этилового спирта, 1,54 вес. ч. ортофосфорной кислоты и около 0,01Vo по весу от вз того метилгептенона п-толуолсульфокислоты оставл ют сто ть в течение четырех дней при 20°. Добавл ют 133 вес. ч. 8 /о-ного метанольного рагзтвора едкого натра, нагревают 1 час при 40- 50. Обрабатывают 500 вес. ч. воды и 108 вес. ч- органическото растворител . Высушивают, упаривают растворитель. Выход кетал  метилгепте юна составл ет 90-94Р/о от теоретического.20 wt. including methylheptenone, 59.75 weight. including tetraethoxysilane, 1.74 weight. including absolute ethyl alcohol, 1.54 weight. of orthophosphoric acid and about 0.01Vo by weight from taken methylheptenone p-toluenesulfonic acid are left to stand for four days at 20 °. Add 133 wt. 8 / o-tion of the methanol solution of caustic soda, heated for 1 hour at 40-50. Handle 500 weight. including water and 108 wt. B is organic solvent. Dry, evaporate the solvent. The yield of ketal methylhepte is 90-94P / o from the theoretical.

Получение 1, 1,3-триэтокси-3,7-диметилоктаена-6.Getting 1, 1,3-triethoxy-3,7-dimethyloctaene-6.

53,09 вес. ч. кетал  метилгептенона подвергают взаимодействию с 19 вес. ч. этилвинилового эфира, 2,7 вес. ч. lOVo-ного ра|Створа хлористого цинка в лед ной уксусной кислоте и следами п-толуолсульфокислоты . Перемешивают в течение 1 часа при 30-35°. Добавл ют 25 вес. ч. органического растворител  и 20 вес. ч. насыщенного раствора бикарбоната натри . Отдел ют органический слой, высушивают и упаривают растворитель. Остаток перегон ют в вакууме, причем 31 вес. ч. (58,5%) кетал  возвращают. Основной продукт-1,1,3-триэтокси-3,7-диметилоктаен-6 составл ет 16,53 вес. ч. (60%). Его т. кип. 84-86° при давлении 0,2 мм рт. ст.53.09 weight. h. ketal methylheptenone is subjected to interaction with 19 weight. including ethyl vinyl ether, 2.7 wt. part of the lOVo-ra-ra | stvora zinc chloride in glacial acetic acid and traces of p-toluenesulfonic acid. Stir for 1 hour at 30-35 °. Add 25 wt. including organic solvent and 20 wt. including saturated sodium bicarbonate solution. The organic layer is separated, dried and the solvent is evaporated. The residue is distilled in vacuum, and 31 wt. h. (58.5%) ketal return. The major product, 1,1,3-triethoxy-3,7-dimethyloctaene-6, is 16.53 wt. h (60%). His t. Kip. 84-86 ° at a pressure of 0.2 mm RT. Art.

№ 118496No. 118496

Получение цитрал .Getting citral.

Нагревают смесь 3,5 вес. ч. 1,1,3-триэтокси-3,7-диметилоктаена-6 с 1,12 вес. ч. ацетата натри  (прокаленного), 0,7 мл воды и 11 вес. ч лед ной уксусной кислоты в течение б час- при 95-100°. Добавл ют 50 вес. ч. воды, 16 вес. ч. сухого бикарбоната натри , 50 вес. ч. органического растворител . Отдел ют органический слой, высушивают и упаривают растворитель . Остаток перегон ют в вакууме, получают 0,98 вес. ч. (50,5/о) цитрал . Жидкость с характерным запахом, т- кип. 54-56° при давлении 1 мм рт. ст.Heat a mixture of 3.5 wt. including 1,1,3-triethoxy-3,7-dimethyloctaene-6 with 1.12 wt. including sodium acetate (calcined), 0.7 ml of water and 11 wt. h glacial acetic acid for b hour at 95-100 °. Add 50 wt. including water, 16 wt. including dry sodium bicarbonate, 50 wt. including organic solvent. The organic layer is separated, dried and the solvent is evaporated. The residue was distilled in vacuo to give 0.98 wt. including (50.5 / o) citral. Liquid with a characteristic odor, t-kip. 54-56 ° at a pressure of 1 mm Hg. Art.

Предмет взобретени The subject of acquisition

Способ получени  цитрал  путем химического синтеза, отличающийс  тем, что, с целью внедрени  синтетического цитрал  в производство , метилгептенон преврацдают в кеталь действием ортокремневой кислоты в каталитическом присутствии ортофосфорной кислоты, полученные кетали конденсируют с виниловыми эфирами под вли нием электрофильных катализаторов в 1,1,3-триэтокси производные 3,7-диметилоктаена-6 , а последние, под действием нагревани  с уксусной кислотой , в присутствии ацетата натри  или под действием других, служащих дл  этой цели агентов, расщепл ют с образованием цитрал .The method of producing citral by chemical synthesis, characterized in that, in order to introduce synthetic citral into production, methylheptenone is converted to ketal by the action of ortho-silicon acid in the catalytic presence of orthophosphoric acid, the resulting ketals are condensed with vinyl esters under the influence of electrophilic catalysts of 1.1.3 -triethoxy derivatives of 3,7-dimethyloctaene-6, and the latter, under the action of heating with acetic acid, in the presence of sodium acetate or under the action of others, serving for this purpose agent in, is cleaved to form citral.