SU1162826A1 - Method of obtaining polyorganosiloxanes - Google Patents

Method of obtaining polyorganosiloxanes Download PDF

Info

Publication number
SU1162826A1
SU1162826A1 SU823511591A SU3511591A SU1162826A1 SU 1162826 A1 SU1162826 A1 SU 1162826A1 SU 823511591 A SU823511591 A SU 823511591A SU 3511591 A SU3511591 A SU 3511591A SU 1162826 A1 SU1162826 A1 SU 1162826A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
cyclotetra
polyorganosiloxanes
hydroxide
catalyst
alcohol
Prior art date
Application number
SU823511591A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Юлий Абрамович Южелевский
Надежда Филипповна Новикова
Сергей Васильевич Соколов
Борис Ефимович Мюллер
Наталья Евгеньевна Лукина
Евгений Андреевич Данилов
Вера Исааковна Яковлева
Original Assignee
Предприятие П/Я В-8415
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-8415 filed Critical Предприятие П/Я В-8415
Priority to SU823511591A priority Critical patent/SU1162826A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1162826A1 publication Critical patent/SU1162826A1/en

Links

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ взаимодействием при нагревании органоциклосилоксана со спиртом в присутствии катализатора, отли ающийс  тем, что, с целью получени  полиорганосилок- санов, улучшающих гидрофильность полиуретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров, в качестве органоциклосилоксана используют октаметилциклотетрасилоксан или смесь органоциклосилокеанов, содержащую 70-80% октаметилциклотетрасилоксана , 5-15% гекса- и метилциклотрисилоксана и 5-15% дакаметилциклопентасилоксана , в качестве катализатора - полидиметилсилоксандиол т гидроокиси тетраметиламмони  или 1 От 20%-ный водный раствор гидроокиси т етраме -ил аммони  в количестве 0,010 ,15 мас,% в расчете на гидроокись и процесс ведут при 65-75 С, при следующем мол рном соотношении ре (Л агентов - силоксановых звеньев спирта 1:Со,2-1,3) с последующей нейтрализацией реакционной смеси уксусной кислотой, отмывкой водой до нейтральной реакции и удалением летучих . О) 1C 00 IN9 сьMETHOD OF MAXIME.S.POD. , 5-15% of hexa- and methylcyclotrisiloxane and 5-15% of dacamethylcyclopentasiloxane, as a catalyst - n olydimethylsiloxanediol tetramethylammonium hydroxide or 1 From 20% aqueous solution of tetramethyl ammonium hydroxide t in the amount of 0.010, 15 wt.%, calculated on the hydroxide, and the process is carried out at 65-75 C, with the following molar ratio pe (L agents - siloxane units of alcohol 1: Co, 2-1.3), followed by neutralization of the reaction mixture with acetic acid, washing with water until neutral and removing the volatile. O) 1C 00 IN9 Camping

Description

Изобретение относитс  к химической технологии, в частности к способам получени  полиорганосилоксанов и может быть использовано дл  получени  полиорганосилоксанов, которые могут быть использованы дл  улучшени  технологических свойств литьевьк полиуретановых эластомеров Известен способ получени  полиор ганосилоксанов с молекул рной массой 15-250 тыс ч взаимодействием по органосилоксана со спиртом в присут ствии хлорсодержащего органического растворител  fij. Однако использование таких полиорганосилоксанов в качестве модифицирующих добавок дл  полиуретановых эластомеров существенно снижает физико-механические показатели полиуретановых эластомеров. Известен способ получени  полиор носилоксанов с молекул рной массой 260-700 взаимодействием гексаметилциклотрисилоксана со спиртом в присутствии аммиака C2j. Использование полиорганосилоксанов , полученных по этому способу, в качестве модифицирующих добавок не приводит к увеличению гидрофильное- ти полиуретановых эластомеров. Наиболее близким техническим решением к изобретению  вл етс  спосо получени  полиорганосилоксанов взаимодействием при нагревании органо- циклосилоксана со спиртом в присутствии катализатора, при этом в качестве органоциклосилоксана используют гексаметилциклотрисилоксан, в качестве катализатора - бис-катехол сипикокат, а взаимодействие осущест вл нл- при 3J. Однако согласно этому способу об разуютс  высокомолекул рные продукты , использование которых в качеств модифицирующих добавок не приводит к улучшению гидрофнльности полиуретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров. Цель изобретени  - полученке полиорганосилоксанов , улучшаквдюс гидрофипьность полиуретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров. Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно способу получени  полиорганосипоксанов взаимодействием при нагревании органоциклосилоксана со спиртом в присутствии катализатора, в качестве органоциклосилоксана ис пользуют октаметилциклотетрасилоксан или смесь органоциклосилоксанов, содержащую 70-80% октаметилциклотетрасилоксана ,5-15% гексаметилциклотрисилоксана и 5-15% декаметилциклопентасилоксана , в качестве катализатора - полидиметилсилоксандиол т гидроокиси тетраметиламмони  или 1020%-ный водный раствор гидроокиси тетраметиламмони  в количестве 0,010 ,15 мае,7с в расчете на гидроокись, и процесс ведут при 65-75с,при мол рном соотношении реагентов-силоксановые звень :спирт 1 :(0,2-1,3ус последук цей нейтрализацией реакционной смеси уксусной кислотой, отмывкой водой до нейтральной реакции и удалением летучих. Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником ,загружают 50 г смеси полидиметилцикло ,силоксанов, состо щей из 70% октаметш1ци1 :лотетрасилоксана, 15% , гексаметилциклотрисилоксана, 15% декаметилциклопентасилоксана (.0,67 моль звеньев (СН) SiO и 31 г (0,67 моль/ i этилового спирта, мольное соотношение звеньев (CH3)jSiO : спирт 1:1) и 1,19 г катализатора полисилоксандиол та гидроокиси тетраметипаммони  (катализатор содержит 4,8 мас.% гидроокиси тетраметиламмони  ). Реакционную смесь нагревают при в течение 3,5 ч до содержани  остаточного количества циклосилоксаноЬ 12 мас.% по данным ГЖХ. Затем в реакционную смесь ввод т 0,12 г уксусной кислоты. После этого продукт промывают дистиллированной водой с температурой 40-45 С до нейтральной реакции промывной воды по индикатору метил-рот. По окончании промывок при остаточном давлении 6-10 мм рт.ст. и температуре куба до отгон ют остатки воды и циклосилоксанов. Получают с выходом 71 % полиорганосилоксан , содержащий 0,27 мас.% гвдроксильных групп, 1,04 мас.% этоксигрупп и имеющий плотность 0,970 г/см, динамическую в зкость при 0,063 Па-с (63,4 ojb ;, мол.м. 3930, . Пример2. Аналогично примеру I из 500 г смеси полидиметилциклосилоксаиов , состо щей из 80% октаметилциклотетрасилоксана , 5% гексаметшщиклотрисилоксана , 15% декаметилциклопёнтасилоксана 6,8 моль звеньев (СНз)г810, 400 г v8,6 моль этилового спирта, мсш рное соотношение , звеньев (СИ 2 спирт 1:1,3), 13,5 г катализатора 00%-ного раствора гидроокиси тетраметиламони  ) при температуре реакции . Получают полиорганосилоксан с выходом 77,5%, содержащийi ,А нас,Х гидроксильных групп, 3,-7 мас.%.зтоксигрупп и имеющий плотность 0,950 г/см, динамическую в зкость при 0,019 ПаС (19 с11з),мол,м. 1200, п -15. Примерз. Аналогично примеру 1 из 148 г смеси полидиметилсипоксанов , состо щей из 80% октаметилциклотетрасилоксана , 15% гексаметилциклотрисилоксана , 5% декаметилциклопентасилоксана (2,0 моль звеньев (CHj jjSiO и 19 г Со,41 моль) этилового спирта, мол рное соотношение звеньев (CHj)2SiO : спирт 1:0,2/, П,3 г катализатора, содержащего 4,8% полисилоксанд1юл та гидроокиси тетраметиламмошш арм температуре реакции . Получают с выходом 69% полиоргамоксилоксан , содержащий гидроксиль иых групп 0,25 мас.%,этоксигрупп 0,68 мас.% и имеющий плотность 0,96 г/см, динамическую в зкость при 0,12 (120 сПз), мол.м. 7000, п - 90. П р и м е р Л. Аналогично примеру 1 из 148 г оксаметилциклотетрасилоксана (2,0 моль звеньев (CHjXaSiO и 19 г (0,41 моль) этиловог-о спирта, мол рное соотношение звеньев(СН J спирт 1:0,2),3,35 г катализатора 1 6 ( 20%-ного раствора гидроокиси тетраметиламмони  с выходом 71% получают полиорганосилоксан, содержащий гидроксильных групп 1,3 мас.%,этоксигрупп 4,1 мас.% и имею1ций плотность 0,953 г/см, динамическую в зкость при 20С 0,059 Па-с (59 сИз), мол.м. 1300, п 17. Полученные полиорганосилоксаиы используют при получении полиуретанов на основе сложных полиэфиров следующим образом. Пример5.100г полиэтнленадипината с мол.м. 1921 смешивают с m полиорганосилоксана с мол.м. М и сушат 1 ч в вакууме (2-5 мм рт.ст. при , В полученную смесь ввод т 18,2 г 2,4-толунлендиизоцианата и реакцию ведут при перемешивании и остаточном давлении 2-5 мм рт.ст. в течение ч при до исчерпани  гидроксильных групп. В полученный преполимер при той же температуре добавл ют 8,33 г 4,4-метилен-бис- (о-хлораиилина ), перемешивают 2 мин, выливают реакционную смесь в соответствумщую форму и от.верждают .. при в течение 20 ч. Гндрофильность полиуретана оценивают по величине краевого угла смачивани . Свойства уретаиовых эластомеров и численные значени  ш и М даны в таблице. Таким образом, предлагаемые полиорганосилоксаны позвол ют улучшить гидрофильные свойства полиуретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров. The invention relates to chemical technology, in particular to methods for producing polyorganosiloxanes, and can be used to obtain polyorganosiloxanes that can be used to improve the technological properties of polyurethane elastomers for casting. A method for producing polyorganosiloxanes with a molecular weight of 15-250 thousand by reacting organosiloxane with alcohol is known. in the presence of chlorine-containing organic solvent fij. However, the use of such polyorganosiloxanes as modifying agents for polyurethane elastomers significantly reduces the physical and mechanical properties of polyurethane elastomers. A known method for producing polyorosiloxanes with a molecular weight of 260-700 by reacting hexamethylcyclotrisiloxane with an alcohol in the presence of ammonia C2j. The use of polyorganosiloxanes obtained by this method as modifying agents does not increase the hydrophilicity of polyurethane elastomers. The closest technical solution to the invention is the method of obtaining polyorganosiloxanes by reacting an organ-cyclosiloxane with alcohol in the presence of a catalyst by heating, using hexamethylcyclotrisiloxane as an organocyclolosiloxane, a bis-catechol sypicocate as a catalyst, and the interaction is performed at 3J. However, according to this method, high molecular weight products are formed, the use of which as modifying agents does not lead to an improvement in the hydrophilicity of polyurethane polyester elastomers. The purpose of the invention is to obtain polyorganosiloxanes, improving the hydrophilicity of polyurethane-based polyurethane elastomers. The goal is to ensure that according to the method of obtaining polyorganosikoksan by the interaction with the octametilcyclane catalyst - polydimethylsiloxanediol tetramethylammonium hydroxide or 1020% aqueous solution of tetramethyl hydroxide ammonium in the amount of 0.010, 15 May, 7c calculated on the hydroxide, and the process is carried out at 65-75 s, with a molar ratio of the reactants-siloxane units: alcohol 1: (0.2-1.3) followed by neutralization of the reaction mixture with acetic acid, washing with water until neutral and removing volatile Example 1. In a flask equipped with a stirrer and a reflux condenser, 50 g of a mixture of polydimethylcyclo, siloxanes consisting of 70% octamelacel1: loetrasiloxane, 15%, hexamethylcyclotrisiloxane, 15% decamethylcyclopentasiloxane are loaded. 67 mol of (CH) SiO units and 31 g (0.67 mo e / i ethyl alcohol, the molar ratio of the units (CH3) jSiO: alcohol is 1: 1) and 1.19 g of the catalyst for polysiloxane dihydrate tetramethymonium hydroxide (the catalyst contains 4.8 wt.% tetramethylammonium hydroxide). The reaction mixture is heated at 3.5 hours until a residual amount of cyclosiloxane of 12% by weight is obtained according to GLC. Then 0.12 g of acetic acid is introduced into the reaction mixture. After that, the product is washed with distilled water with a temperature of 40-45 C until the neutral reaction of the wash water on the methyl mouth indicator. At the end of the washings with a residual pressure of 6-10 mm Hg. and the temperature of the bottom is distilled off to the remaining water and cyclosiloxanes. With a yield of 71%, polyorganosiloxane containing 0.27% by weight of hydroxyl groups, 1.04% by weight of ethoxy groups and having a density of 0.970 g / cm, a dynamic viscosity at 0.063 Pa-s (63.4 ojb; mol% has been obtained 3930,. Example 2. Analogously to example I of 500 g of a mixture of polydimethylcyclosiloxai, consisting of 80% octamethylcyclotetrasiloxane, 5% hexameric acid cyclotrisiloxane, 15% decamethylcyclopentasiloxane 6.8 mol of units (CH3) g810, 400 g of 88 mol of units (CH3) g810, 400 g of 88 mol, 588 m8 m, 10 m of m8 of 88 mol of units (CH3) g810; the ratio of units (SI 2 alcohol 1: 1.3), 13.5 g of catalyst 00% aqueous solution of tetramethyl ammonium hydroxide) at a temperature ature reaction. A polyorganosiloxane is obtained with a yield of 77.5%, containing i, A nas, X hydroxyl groups, 3, -7 wt.% Of toxic groups and having a density of 0.950 g / cm, dynamic viscosity at 0.019 PaC (19 s11z), mol, m. 1200, p -15. Froze Analogously to example 1 of 148 g of a mixture of polydimethylsipoxanes consisting of 80% octamethylcyclotetrasiloxane, 15% hexamethylcyclotrisiloxane, 5% decamethylcyclopentasiloxane (2.0 mol of units (CHjjjSiO and 19g of Co, 41 mol) of ethyl alcohol, molar ratio, 2SiO: alcohol 1: 0.2 /, P, 3 g of catalyst, containing 4.8% polysiloxane hydroxide tetramethylammonium reaction temperature.A 69% polyormoxyloxane containing hydroxyl groups of 0.25 wt.%, Ethoxy groups 0, is obtained with a yield of 69%, 68 wt.% And having a density of 0.96 g / cm, dynamic viscosity at 0.12 (120 cPz), mol.m. 7000, p - 90. Example 2 Example 14 out of 148 g of oxamethylcyclotetrasiloxane (2.0 mol of the units (CHjXaSiO and 19 g (0.41 mol) of ethyl alcohol) alcohol, molar ratio of units (CH J alcohol 1: 0.2), 3.35 g of catalyst 1 6 (20% solution of tetramethylammonium hydroxide with a yield of 71% receive a polyorganosiloxane containing 1.3% by weight of hydroxyl groups, ethoxy groups 4.1 wt.% And the density is 0.953 g / cm, the dynamic viscosity at 20 ° C is 0.059 Pa-s (59 sIs), mol.m. 1300, p. 17. The obtained polyorganosiloxays are used in the preparation of polyester-based polyurethanes as follows. Example5.100g of polyethnlenadipinate with mol.m. 1921 is mixed with m polyorganosiloxane with mol.m. M and dried for 1 h under vacuum (2-5 mm Hg at, 18.2 g of 2,4-tolunlendiisocyanate are introduced into the mixture and the reaction is carried out with stirring and a residual pressure of 2-5 mm Hg during 8.33 g of 4,4-methylene-bis- (o-chloroiorelin) are added to the prepared prepolymer at the same temperature, stirred for 2 minutes, the reaction mixture is poured into the appropriate form and the mixture is confirmed. for 20 hours, the polyurethane's uniformity is estimated by the magnitude of the wetting angle. The properties of urethai elastomers and the numerical values of w and M are given in Table 1. Thus, the proposed polyorganosiloxanes can improve the hydrophilic properties of polyester-based polyurethane elastomers.

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ взаимодействием при нагревании органоциклосилоксана со спиртом в присутствии катализатора, отливающийся тем, что, с целью получения полиорганосилок— санов, улучшающих гидрофильность полиуретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров, в качестве органоциклосилоксана используют октаметилциклотетрасилоксан или смесь органоциклосилоксанов, содержащую 70-80% октаметилциклотетрасилоксана, 5-15% гекса- и метилциклотрисилоксана и 5-15% декаметилциклопентасилоксана, в качестве катализатора - полидиметилсилоксандиолят гидроокиси тетраметиламмония или 1 От 20%-ный водный раствор гидроокиси тетраметиламмония в количестве 0,0ΙΟ. 15 мас.% в расчете на гидроокись · ” 0 1 и процесс ведут при 65-75 С, при следующем молярном соотношении реагентов - силоксановых звеньев спирта 1:(0,2-1,3) с последующей нейтрализацией реакционной смеси уксусной кислотой, отмывкой водой до нейтральной реакции и удалением летучих.METHOD FOR PRODUCING POLYORGANOSILOXANES by interaction when heating an organocyclosiloxane with an alcohol in the presence of a catalyst, which is cast in that, in order to obtain polyorganosiloxanes, which improve the hydrophilicity of polyesters based on polyesters, octamethoxyloxyl-ethanosiloxane-ethanecyclotanethanes-cycloalkane-70-methanecyclotanethanes-cyclotetra-methyl-cyclotetra-methanes-cyclotetra-methanes-cyclotetra-methanes-cyclotetra-methanescyclotetrasilane 5-15% hexa- and methylcyclotrisiloxane and 5-15% decamethylcyclopentasiloxane, polydi as a catalyst tetramethylammonium hydroxide methylsiloxane diolate or 1 From 20% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide in an amount of 0.0 ΙΟ. 15 wt.% Based on hydroxide · ”0 1 and the process is carried out at 65-75 C, with the following molar ratio of reactants - siloxane alcohol units 1: (0.2-1.3), followed by neutralization of the reaction mixture with acetic acid, washing water until neutral and the removal of volatiles. SU .. .1162826SU .. .1162826
SU823511591A 1982-11-17 1982-11-17 Method of obtaining polyorganosiloxanes SU1162826A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823511591A SU1162826A1 (en) 1982-11-17 1982-11-17 Method of obtaining polyorganosiloxanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823511591A SU1162826A1 (en) 1982-11-17 1982-11-17 Method of obtaining polyorganosiloxanes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1162826A1 true SU1162826A1 (en) 1985-06-23

Family

ID=21035736

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823511591A SU1162826A1 (en) 1982-11-17 1982-11-17 Method of obtaining polyorganosiloxanes

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1162826A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11326027B2 (en) 2016-12-16 2022-05-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Process for the preparation of hydroxyl-functionalized polysiloxanes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент FR № 1322545, кл. С 08,опублик. 1963. 2.Авторское свидетельство СССР № 406857, кл. С 08 G 77/38, 1973 (прототип). 3.C.L.Lee. Polymerization of HMCTS with biscatecholsliconate,I.Polym.Sci. Polym. Cham. Ed. V.14 1976, 743-758 .(прототип). *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11326027B2 (en) 2016-12-16 2022-05-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Process for the preparation of hydroxyl-functionalized polysiloxanes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4029629A (en) Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber composition
US4431789A (en) Novel organopolysiloxane having alcoholic hydroxy groups and a method for the preparation thereof
JPS6340814B2 (en)
NO161962B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A PLATINAOLEFINE COMPLEX AND APPLICATION OF THE COMPLEX INCLUDED IN THE PROCEDURE.
EP0314315B1 (en) Preparation of hydroxy terminated polysiloxanes
US4398010A (en) Method for accelerating the activity of a hydrosilation catalyst
JP3355227B2 (en) Condensation method for producing organofunctional siloxane
GB2108984A (en) Hydrolysis of alkoxysilanes
US6353075B1 (en) Polymerization of siloxanes
JP4339419B2 (en) Alkoxylated organosilicone resin
US5070175A (en) Method for the preparation of an organopolysiloxane containing tetrafunctional siloxane units
KR101023459B1 (en) Multistage process for preparing organopolysiloxanes comprising aminoalkyl groups
JPH03170530A (en) Organopolysiloxane having one branched molecular terminal and blocked by aminoalkyl group, and its preparation
JPH04334391A (en) Silyl phosphate mixture, producion thereof, and use thereof for stabilizing metal silanolate in siloxane polymer
JPH07228701A (en) Preparation of silicone resin containing hydrogen atom bonded to silicon atom
US3529035A (en) High strength silicone elastomers
CA2238556C (en) Siloxane - polyether copolymers with unsaturated functionalities, and process for making them
US5925779A (en) Method for preparing aminoalkoxysiloxanes
EP0685506B1 (en) Method for the preparation of (meth)acryloxyalkyl group-containing linear organopolysiloxane
JPS6076536A (en) Manufacture of alkoxy-terminated polydiorganosiloxane
SU1162826A1 (en) Method of obtaining polyorganosiloxanes
US5648444A (en) Hydrosilation in esters without hydroxyl moieties
US4960850A (en) Production of diorganopolysiloxanes having silanol end groups
US4242486A (en) Process for preparing organopolysiloxane resins containing Si-bonded vinyl groups
US4238402A (en) Reactions of chlorosilanes and methoxysilanes with chlorosiloxanes, methoxysiloxanes and siloxanes