Од ч| 1 . Изобретение относитс к способам получени 4-арилгидразонов пиразолидинтриона-3 ,4,5, которые могут найти применение в органическом сннтезв. Цель изобретени - упрощение про цесса и расширение ассортимента целевых соединений. Пример 1. Получение дигидразида малоиовой кислоты,. К раствору 32 г (0,2 моль) малонового эфира в 60 мл этанола постепенно при перемешивании приливают раствор 25 г (0,2 моль) 80%-ного гидразингидрата i 50 мл этанола. Реакционна смесь разогреваетс и начинаетс выделение осадка . Через 2 ч осадок отдел ют, промыв т . этанолом и сушат в вакуумэксикаторе над п тиокисью фосфора. ПолучанП- 25,3 г (97%) белого кристаллического вещества с Т.пл. 154-. П р-им ер 2. Получение 4-фени гидразона пиразолидинтриона-3,4,5. г (0,1 г-моль) СОЛЯНОКИСЛОго анилина раствор ют в 25 мл воды, приливают 25 мл (0,275 г-моль) койцентрированной сол ной ки.слоты. охлаждают .до -5 С и медленно при пере мешивании приливают 20 мл 5 н. раст вора нитрита натри . Полученный рас вор соли диазонй медленно при пере мешивании припивают к охлажденному до раствору 13,2 г (0,1 г-моль) дигидразидй малоновой кислоты и 8 г (0,2 .г-моль) едкого натра в 200 мл этанола. Смесь приобретает желтооранжевую окраску и становитс непрозрачной . Ее вьздерживают 3-5 ч при температуре около 10с, осадок собирают на-фильтре, промывают его водой и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием, получа 14,б г (62%) кристаллического оранжевого вещества, которое хроматогра фическй (метод тех на AljOj) почти однородно. 92 , Прим ер 3. Получение 4-(4-карбоэтоксифенилгидразона )-пиразолидинтриона-3 ,4,5 . 16,5 г (0,1 моль) 4-карбоэтоксианилина раствор ют при нагревании в смеси 20 мл врды и 27 мл концентрированной ПС1 (0,3 моль), охлаждают до -Ъ° и медленно при перемешивании приливают 20 мл 5 и. раствора нитрита натри (0,1 моль). Полученный раствор соли диазонй медленно при перемешивании приливают к охлажденному до 5°С раствору 13,2. г (0,1 моль) дигидразида малоновой кислоты и 8 г (0,2 моль) едкого натри в 300 мл этанола. Смесь приобретает оранжевую окраску и Начинаетс медленное выделение кристаллического осадка. Через 3-5 ч осадок собирают на фильтре, промывают водой и сушат в -вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием, получа 22,1 г (80%) темно-оранжевого вещества, которое после перекристаллизации из спирта имеет Т.пл. 283-5°С. Из фильтрата реакционной массы после : подкислени выдел ют 2,5 г оранжевого , хроматографически Неоднородного (но .с преобладанием целевого продукта) вещества. П р и м е р 6. Получение 4-метилфенилгидразона пиразолидин-3,4,5. Описанным в примере 1 способом, использу п-толуидин, получают с выходом 76% оранжево-желтое кристаллическое вещество с Т.пл. 310-2С (из этанола). Найдено, %: С 54,72; Н 5,0; N25,26., . Вычислено, %: С 55,04; Н 4,58; N25,68. Пр1едлагаемый Способ получени 4-арилгидразонов пирдзолидинтриона-3 ,4,5 позвол ет упростить процесс и расширить ассортимент целевых соединений . Свойства целевых продуктов приведены в табл. 1 и 2.Od h | one . The invention relates to methods for producing 4-aryl hydrazones of pyrazolidine-3-4,5, which can be used in organic synthesis. The purpose of the invention is to simplify the process and expand the range of target compounds. Example 1. Getting dihydrazide maliovoy acid ,. A solution of 25 g (0.2 mol) of 80% hydrazine hydrate i 50 ml of ethanol is gradually added with a stirring to a solution of 32 g (0.2 mol) of malonic ester in 60 ml of ethanol. The reaction mixture is heated and precipitation begins. After 2 hours, the precipitate was separated, washed. ethanol and dried in a vacuum desiccator over phosphorus pentoxide. P-25.3 g (97%) of a white crystalline substance with m.p. 154-. P r erp 2. Preparation of 4-pheny hydrazone of pyrazolidine-3,4,5. g (0.1 gmol) of SOLYANO ACYLINE aniline is dissolved in 25 ml of water, 25 ml (0.275 gmol) of concentrated hydrochloric acid are added. cooled down to -5 ° C and 20 ml 5 n are slowly added with stirring. dilute sodium nitrite. The resulting solution of the diazonium salt is slowly, with stirring, pressed onto a 13.2 g (0.1 g-mol) dihydrazide malonic acid and 8 g (0.2 g-mol) caustic soda in 200 ml of ethanol, cooled to a solution. The mixture becomes yellow-orange and becomes opaque. It is kept for 3-5 hours at a temperature of about 10 s, the precipitate is collected on a filter, washed with water and dried in a vacuum desiccator over calcium chloride to obtain 14, b g (62%) of a crystalline orange substance which is chromatographic (method of AljOj) is almost uniform. 92, Example 3. Preparation of 4- (4-carboethoxyphenylhydrazone) -pyrazolidine-3-4,5. 16.5 g (0.1 mol) of 4-carboethoxyaniline is dissolved by heating 20 ml of vrda and 27 ml of concentrated PS1 (0.3 mol) in a mixture, cooled to -3 ° and slowly pouring 20 ml 5 with stirring. sodium nitrite solution (0.1 mol). The resulting solution of the diazonium salt slowly, with stirring, is poured to a solution of 13.2 cooled to 5 ° C. g (0.1 mol) of malonic acid dihydrazide and 8 g (0.2 mol) of sodium hydroxide in 300 ml of ethanol. The mixture becomes orange in color and a slow release of crystalline precipitate begins. After 3-5 hours, the precipitate is collected on a filter, washed with water and dried in a -vacuum desiccator over calcium chloride to obtain 22.1 g (80%) of a dark orange substance, which after recrystallization from alcohol has an mp. 283-5 ° C. From the filtrate of the reaction mass after: acidification, 2.5 g of an orange, chromatographically heterogeneous (but with a predominance of the target product) substance are separated. PRI me R 6. Obtaining 4-methylphenylhydrazone pyrazolidine-3,4,5. As described in Example 1, using p-toluidine, an orange-yellow crystalline substance with a m.p. 310-2С (from ethanol). Found,%: C 54.72; H 5.0; N25,26.,. Calculated,%: C 55.04; H 4.58; N25.68. The proposed method for the preparation of 4-arylhydrazones of pyrzolidine-3-4,5, simplifies the process and expands the range of target compounds. Properties of the target products are given in table. 1 and 2.
Таблица tTable t
(85)Н,0(85) H, 0
(4Л) С JLOOC- y/-Z83-5Этанол 20,0320,2951,83 uvn 24,5624,7438,62 ntlf02 / (80) n 14 -У 293-5- - 27,9528,1143,55 2 // Г871 286-9 ДМФА 22,2822,0559,13 (50) RjO (4:1)(4L) C JLOOC- y / -Z83-5 Ethanol 20.0320.2951.83 uvn 24.5624.7438.62 ntlf02 / (80) n 14 -Y 293-5- - 27.9528.1143.55 2 / / G871 286-9 DMF 22.2822.0559.13 (50) RjO (4: 1)
Таблица 2 52,174,524,34 38,16 3,42 3,t8 11,19 11,31 С, H,HjO,S 43,383,32 2,81 C,M|0 CeM40« 59,54 3,53 3,81 Table 2 52,174,524,34 38,16 3,42 3, t8 11,19 11,31 C, H, HjO, S 43,383,32 2,81 C, M | 0 CeM40 "59,54 3,53 3,81