111 Изобретение относитс к органичес кой химии, а именно к способу получени 2,2-диф.талимидодиэтиламина формулы ), (СО)лСлН4, используемого в органическом синтезе, в частности при полу чении макроциклических комплексонов Известен способ получени 2,2дифталимидодиэтиламина из фталигшда кали и лиэтаноламина путем перевода последнего в 2,2-дихлорэтиламина (с выходом 59%) и последующим взаимо действием 2,2-дихлорэтиламина с фта лимидом кали (выход 2,2 -дифталимид диэтиламина на этой стадии, составл ,ет 85%). Суммарный I выход 2,2 -дифтал имидодиэтиламина по обеим стади м составл ет 50% ij . Недостатком этого способа вл ютс сложность процесса, возникающа как результат его двухстадийности, и низкий суммарный выход целевого продукта - 50%. Цель изобретени - упрощение процесса и повьппение выхода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени 2,2-дифталимидодиэтиламина путем взаимо действи фталимидосоединени с амин соединением в качестве фталимидосое динени используют фталимид, а в ка честве аминосоединени - диэтилентриамин , причем исходные соединени используют-в мол рном соотношении, равном (2-2,2) : 1, а процесс осуществл ют при 200-220 С. Способ осуществл ют путем нагревани диэтилентриамина с фталимидом при 200-220 С с последующей перекристаллизацией полученного 2,2 - -дифталимидодиэтиламина. Пример 1. 2,2 -Дифталимидо диэтиламин. Смесь 29,А (0,2 моль) фталимида и 10,3 г (0,1 моль) диэтилентриамин за 15 мин нагревают до и выдерживают при этой температуре 15.ми затем кристаллизуют из 70 мл диметилформамида . Выход 2,2 -дифталими додиэтиламина составл ет 31 г (85%) Т.пл. 178-180°С, Найдено,%: N 11,7, вычислено,%: N 11,6, ММцайд, массспектрометрически 363, gj,m, 363. По литературным данным |1Д т.пл.2, -дифталимидодиэтиламина составл ет 178-180°С из этанола. , Пример 2. 2,2 -Дифталимидодиэтиламин . Процесс осуществл ют как описано в примере 1, использу 32,3 г (0,22 моль) фталимида и провод нагревание при 200 С. Выход 2,2-дифталимидодиэтиламина составл ет 29 г (80%), константы идентичны приведенным в примере 1. Пример 3. Процесс осуществл ют как описано в примере 1, провод нагревание реакционной смеси при 185 С. Выход 2,2 -дифталимидодизтиламина составл ет.17,5 г (48%). Пример 4. Процесс осуществл ют как описано в примере 3, но нагревание продолжают 75 мин. Выход целевого продукта 22 г (62%). Пример 5. Процесс осуществл ют как описано в примере 1, провод нагревание при 230°С. Выход целевого продукта составл ет 26,5 г (73%). Пример 6. Процесс осуществл ют как описано в примере 1, провод нагревание при 245 С. Выход целевого продукта составл ет 23 г (64%) . Таким образом, при заграничных значени х температуры, выход целевого продукта понижаетс . При низких температурах процесс идет медленно, а при высоких образуютс смолообразные побочные продукты. Пример 7. Процесс осуществл ют как описано в примере 1, использу 36,8 г (0,25 моль) фталимида и дважды перекристаллизовыва целевой продукт из диметилформамида. Выход 2,2 -дифталимидодиэтиламина составл ет 25,5 г (70%). Пример 8. Процесс осуществл ют как описа.но в примере 1, использу 15,5 г (0,15 моль) диэтилентриамина . Выход целевого продукта 14,5 (40%). Таким образом, при увеличении доли фт.алимида в реакционной смеси целе вой продукт значительно загр знен непрореагировавшим фталимидом, что требует дополнительной кристаллизации и ведет к понижению выхода целевого продукта. При увеличении доли диэтилентриамина в результате реакции образуетс много смолообразных продуктов, веро тно , полимерного характера, что также ведет к понижению выхода целевого продукта.111 The invention relates to organic chemistry, namely to a method for producing 2,2-dif. Talimidodiethylamine of the formula), (CO) slHH4, used in organic synthesis, in particular in the preparation of macrocyclic complexones. There is a known method for producing 2,2diphthalimidodiethylamine from phthaligd potassium and ethanolamine by converting the latter to 2,2-dichloroethylamine (with a yield of 59%) and the subsequent interaction of 2,2-dichloroethylamine with a ft of potassium limide (the yield of 2,2-diphthalimide diethylamine at this stage is 85%). The total I yield of 2,2-diphthal imidodiethylamine in both stages is 50% ij. The disadvantage of this method is the complexity of the process, which arises as a result of its two-stage character, and the low total yield of the target product — 50%. The purpose of the invention is to simplify the process and turn out the yield of the target product. This goal is achieved by the fact that according to the method for producing 2,2-diphthalimidodiethylamine by reacting phthalimide compounds with an amine compound, phthalimide is used as the phthalimido compound, and the amino compound is diethylene triamine, where the starting compounds are used in the molar ratio, and the amino compound is diethylenetriamine, where the starting compounds are used in the molar ratio, and the amino compound is diethylene triamine; , 2): 1, and the process is carried out at 200-220 ° C. The method is carried out by heating diethylenetriamine with phthalimide at 200-220 ° C, followed by recrystallization of the 2,2-diphthalimidodiethylamine obtained. Example 1. 2,2-Diphthalimido diethylamine. A mixture of 29, A (0.2 mol) phthalimide and 10.3 g (0.1 mol) diethylenetriamine is heated for 15 minutes before and kept at this temperature 15. then crystallized from 70 ml of dimethylformamide. The yield of 2,2-diphthalimy dodetylamine is 31 g (85%). Mp. 178-180 ° C; Found,%: N 11.7, calculated,%: N 11.6, MMcede, mass spectrometrically 363, gj, m, 363. According to literature data, | 1D mp.2, -diphthalimidodiethylamine is 178-180 ° C from ethanol. , Example 2. 2,2-Diphthalimidodiethylamine. The process is carried out as described in Example 1, using 32.3 g (0.22 mol) of phthalimide and heating the wire at 200 C. The yield of 2,2-diphthalimidodiethylamine is 29 g (80%), the constants are identical to those shown in Example 1. Example 3. The process is carried out as described in example 1, the wire heating the reaction mixture at 185 C. The yield of 2,2-diphthalimidodisylamine is 17.5 g (48%). Example 4. The process is carried out as described in Example 3, but heating is continued for 75 minutes. The yield of the target product is 22 g (62%). Example 5. The process is carried out as described in example 1, the wire is heated at 230 ° C. The yield of the target product is 26.5 g (73%). Example 6. The process is carried out as described in example 1, the wire is heated at 245 ° C. The yield of the desired product is 23 g (64%). Thus, at overseas temperature values, the yield of the desired product decreases. At low temperatures, the process is slow, and at high temperatures gum-like by-products are formed. Example 7. The process was carried out as described in example 1, using 36.8 g (0.25 mol) of phthalimide and recrystallizing the desired product from dimethylformamide twice. The yield of 2,2-diphthalimidodiethylamine is 25.5 g (70%). Example 8. The process was carried out as described in Example 1, using 15.5 g (0.15 mol) of diethylenetriamine. The yield of the target product is 14.5 (40%). Thus, with an increase in the proportion of falimide in the reaction mixture, the target product is significantly contaminated with unreacted phthalimide, which requires additional crystallization and leads to a decrease in the yield of the target product. As the proportion of diethylenetriamine increases, as a result of the reaction, many resinous products are formed, probably of a polymeric nature, which also leads to a decrease in the yield of the target product.
311424734311424734
Результаты синтеза 2,2 -дифталими- Исключено использование токсичнододиэтиламина представлены в таблице. го 2,2 -дихлордиэтиламина вместо неТаким образом, при применении пред- ньй диэтилентриамин. Повышен выход лагаемого способа сокращаетс число v 5 целевого продукта (с 50% в прототистадий процесса (от двух в прототипе пе до 85% в предлагаемом способе). до одной в предлагаемом способе) и, Фталимид кали заменен на более докак следствие, понижена его сложность. ступньй фталимид. го используетс промышленно доступThe results of the synthesis of 2,2-diphthalimy- Excluded the use of toxic dodiethylamine are presented in the table. 2.2-dichlorodiethylamine instead of this way, when applying the parent diethylenetriamine. The output of the lagged method is increased, the number v 5 of the target product is reduced (from 50% to the prototisciation process (from two in the prototype ne to 85% in the proposed method). To one in the proposed method) and, Phthalimide potassium is replaced by more than a consequence, its complexity is reduced . foot phthalimide. go is used industrially access