SU1139722A1 - Способ ингибировани полимеризации стирола - Google Patents
Способ ингибировани полимеризации стирола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1139722A1 SU1139722A1 SU833579406A SU3579406A SU1139722A1 SU 1139722 A1 SU1139722 A1 SU 1139722A1 SU 833579406 A SU833579406 A SU 833579406A SU 3579406 A SU3579406 A SU 3579406A SU 1139722 A1 SU1139722 A1 SU 1139722A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- styrene
- inhibitor
- weight
- amount
- inhibiting
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА в процессе его выделени ректификацией путем введени ингибитора термополимериэации в .количестве 0,05-0,1% от массы стирола, отличающийс тем, что, с целью повышени эффективности процесса , в качестве ингибитора используют бис-
Description
i1 Изобретение относитс к способу ингибировани полимеризации стирола, используемого в химической промьшленности , например дл производства полистирола, сополимеров стирола и бутадиен-стирольных каучуков. Известен способ ингибировани сти рола в процессе его вьщелени ректификацией введением ингибитора термополимеризации-гидрохинона 0J .Однако при высоких температурах указанньй ингибитор недостаточно эффективен и часто приводит к забивке оборудовани полимером. В присутствии 0,3-0,5% гидрохинона в процессе ректификации стирола при температуре куба колонны 80-90°С образуетс свыше 3% кубовых остатков, состо щих в основном из полимеров стирола. Кро ме того, гидрохинон ограниченно растворим в стироле, что приводит к неравномерному распределению ингиби .тора5 в реакционной массе, следствием чего вл етс местна полимеризаци стирола. Кроме того, при высокой температуре (90-120 С) гидрохинон тер ет свою- ингибирующую способность и -не преп тствует термополимеризации стирола, Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ ингибировани полимеризации стирола в .процессе его ректификации, заключающийс в введении N,Ы-бис(3,5-ди-трет бутш1-4-)оксибензил)-метиламина (ФА-15) или N,N-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил )-циклогексиламина (Фенол-86) в ко1шчестве0,05-1,0 вес в виде раствора в стироле . Недостатками указанного способа вл ютс образование значительного Количества термополимеров (2540 вес.%), что приводит, к уменьшению выхода стирола и его дополнительным потер м при вынужденном выводе полимеров из системы; применение больших количеств- ингибитора (до 1%), что приводит к необходимости вывода из системы значительных количеств стиро ла, необходд1мых дл предотвращени высаждени ингибитора на трубках кип тильников . Кроме того, образование полимеров с большой молекул рной массой,при использовании ингибиторов в количест ве менее 0,3%, приводит к резкому увеличению в зкости кубовой жидкости снижению коэффициента теплопередачи 22 в кип тильниках, а также способствует забивке ректификационного оборудовани и затрудн ет их очистку. Цель изобретени - повышение эффективности процесса за счет практически полного исключени образовани полимеров и забивке аппаратуры при одновременном уменьшении количества вводимого ингибитора, снижение потерь стирола и повьш1ение коэффихдаента использовани оборудовани . Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу ингибировани полимеризации стирола в процессе его вьщелени ректификацией путем введени ингибитора термополимеризации в количестве 0,05-0,1% от массы стирола в качестве ингибитора используют бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил-1-оксиламид ) адипиновой кислоты (Нитроксил-6). Получение Нитроксила-6. В коническую колбу емкостью 0,5 л загружают 84,4 г (0,2 г-моль) бис-(2,2,6,6тетраметилпиперидил )-амида адипиновой кислоты, 250 мл изо-пропанола, 18 г трилона Б, 18 г вольфрамата натри , 180 мл 30%-ной перекиси водорода и вьдерживают в течение 10 сут при комнатной температуре. Затем реакционную массу фильтруют от катализатора и частично отгон ют растворитель . После охлаждени остатка выпавший осадок отфильтровывают, .промыбают охлажденным (О С) изопропанолом и сушат. Получают 74,58 г (82,5% от теоретического ) целевого продукта в виде оранжевого кристаллического порошка с т.пл. 240-241°С, растворимого в стироле, алифатических спиртах, хлороформе . Найдено, %; С 63,75; Н 9,84; N 12,58. Мол. масса 460,7. С24НдцМ404 Вычислено, %: С 63,68; Н 9,79; N 12,37. Мол. масса 452,64. Вис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил1-оксипамид ) адипиновой кислоты имеет структурную формулу ,С CHj ONTV ( -/Vo u, KjC ,C Пример 1. В реакционную кол-, бу емкостью 100 мл, предварительно промытую спиртом и осушенную очищенным азотом, загружают 40 г свежеперегнанного стирола и добавл ют 0,020 г (0,05% от веса стирола) Нитроксила-6. Колбу нагревают в маел ной бане при в течение 15 ч. После чего полимер осаждают в Метиловом спирте, декантируют жидкость, полимер сушат вакуумированием от растворител до посто нного веса. Количество образовавшегос полимера составл ет 4.5 г (11,25%) при средней мол. массе 108290. П р и м е р 2. Термическую полиме ризацию стирола осуществл ют аналогично примеру 1, с той лищь разницей что количество загружаемого ингибитора Цитроксила-6 составл ет 0,0400 (0,1% от веса стирола). Образовани полимера не происходит. Пример 3.Способ осуществл етс аналогично примеру 1, с той лишь раз ницей, что количество загружаемого ингибитора Нитроксила-б составл ет 0,030 г (0,075 вес.%). Количество образовавшегос полимера составл ет 1,5 Bec.%j мол, масса 59979. П р и м е р 4. Способ осуществл ют аналогично примеру 1, за исключением вводимого количества ингибитора составл кнцего 0,0120 г (0,03% от веса стирола). Количество образовавшегос полимера составл ет i 29,98 вес.%, мол. масса 170695. В табл. 1 отражено вли ние содержани ингибиторов, примен емых согласно предлагаемому способу и про тотипу; на количество образующегос полимера и его молекул рную массу при нагревании 110 С в течение 15 ч. Как следует из данных табл. 1, в присутствии 0,05% Нитроксила-6 термическа полимеризаци стирола протекает с образованием незначительных количеств низкомолекул рных продуктов термополимеризации по сравнению с ФА-15 и фенол-86, а уже в присутствии О,1% образовани полимера практически не происходит. В аналогичных услови х провод т термополимеризацию стирола при длительном темперировании в присутствии Нитрокснла-б-О,1% от веса стирола. Результаты исследовани Нитроксила-6 и сравнительные данные дл ингибиторов ФА- 15 и фенал-86 с концентрацией 0,3 мас.%, приведены в табл.2. Дополнительные данные по испытанию ингибитора - Нитроксилаг-6 в услови х длительного темперировани в количестве 0,05 вес.% при нагревании 10 и 20 ч,приведены в табл. 3. Данные получены гфи осуществлении примера в услови х, соответствующих Примеру 1. I Применение предлагаемого способа {приводит к практически полному исклю чению образовани полтамеров и забив- ки технологического оборудовани при одновременном 10-кратном уменьшении количества вводимого ингибитора, к сокращению потерь стирола на образование полимеров и вывода их из системы с кубовыми остатками в 10 раз, способствует повышению коэффициента использовани оборудовани и улучшает показаташ производства стирола в целом. Таблица 1
0,03 0,05 40,2720230а25,08 0,075 0,1 11,36 ,90570 9,71 29,98 170695 22500 . 11,25 108290 1,5 59979 65600 Отс. . Отс. Примечание.
Врем термообработки , ч
Г1родолжёние табл. 1
Ингибитор G- количество образующегос полимера; ММ - молекул рна масса полимера. Таблица 2
Claims (1)
- СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИ: МЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА в процессе 'его вы; деления ректификацией путем введения : ингибитора термополимеризации в количестве 0,05-0,1% от массы стирола, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности проίцесса, в качестве ингибитора используют бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил-1 -ок сил амид) адипиновой кислоты.>1 1139722 2
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833579406A SU1139722A1 (ru) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | Способ ингибировани полимеризации стирола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833579406A SU1139722A1 (ru) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | Способ ингибировани полимеризации стирола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1139722A1 true SU1139722A1 (ru) | 1985-02-15 |
Family
ID=21059133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU833579406A SU1139722A1 (ru) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | Способ ингибировани полимеризации стирола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1139722A1 (ru) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5254760A (en) * | 1992-07-29 | 1993-10-19 | Ciba-Geigy Corporation | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
US5258138A (en) * | 1990-07-20 | 1993-11-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
US5290888A (en) * | 1990-07-20 | 1994-03-01 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
US5545786A (en) * | 1994-11-28 | 1996-08-13 | Ciba-Geigy Corporation | Method for inhibiting premature polymerization of vinyl aromatic monomers |
US5728872A (en) * | 1994-06-27 | 1998-03-17 | Lutz Riemenschneider | Stabilized acrylic acid compositions |
US5922244A (en) * | 1995-03-21 | 1999-07-13 | Basf Aktiengesellschaft | 4-acylaminopiperidin-N-oxyle |
US6117276A (en) * | 1996-12-02 | 2000-09-12 | Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
WO2000076943A1 (de) * | 1999-06-11 | 2000-12-21 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur verhinderung unerwünschter polymerisation in einem ethylenisch ungesättigte verbindungen enthaltenden stoffgemisch |
JP2002504128A (ja) * | 1997-06-17 | 2002-02-05 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ビニル基を有する化合物及び安定剤を含有する混合物 |
US7691952B2 (en) | 2004-09-28 | 2010-04-06 | Chemtura Corporation | Sulfonated nitrophenols as polymerization inhibitors |
US7696290B2 (en) | 2004-12-03 | 2010-04-13 | Crompton Corporation | Aromatic sulfonic acids, amines, and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or C-nitrosanilines as polymerization inhibitors |
-
1983
- 1983-04-12 SU SU833579406A patent/SU1139722A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Авторское свидетельство СССР 64313, кл, С 07 С 7/20, 1939. 2, Авторское свидетельство СССР 727605, кл, С 07 С 7/20, 1977 (прототип). * |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5258138A (en) * | 1990-07-20 | 1993-11-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
US5290888A (en) * | 1990-07-20 | 1994-03-01 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
US5254760A (en) * | 1992-07-29 | 1993-10-19 | Ciba-Geigy Corporation | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
US5728872A (en) * | 1994-06-27 | 1998-03-17 | Lutz Riemenschneider | Stabilized acrylic acid compositions |
US5545786A (en) * | 1994-11-28 | 1996-08-13 | Ciba-Geigy Corporation | Method for inhibiting premature polymerization of vinyl aromatic monomers |
US5545782A (en) * | 1994-11-28 | 1996-08-13 | Ciba-Geigy Corporation | Method for inhibiting premature polymerization of vinyl aromatic monomers |
EP0794933B1 (en) * | 1994-11-28 | 2000-01-05 | Ciba SC Holding AG | A method for inhibiting premature polymerization of vinyl aromatic monomers |
US5922244A (en) * | 1995-03-21 | 1999-07-13 | Basf Aktiengesellschaft | 4-acylaminopiperidin-N-oxyle |
US6117276A (en) * | 1996-12-02 | 2000-09-12 | Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
JP2002504128A (ja) * | 1997-06-17 | 2002-02-05 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ビニル基を有する化合物及び安定剤を含有する混合物 |
US6475348B1 (en) | 1997-06-17 | 2002-11-05 | Basf Aktiengesellschaft | Mixture of substances containing compounds with vinyl groups and stabilizers |
WO2000076943A1 (de) * | 1999-06-11 | 2000-12-21 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur verhinderung unerwünschter polymerisation in einem ethylenisch ungesättigte verbindungen enthaltenden stoffgemisch |
US6835288B1 (en) | 1999-06-11 | 2004-12-28 | Basf Aktiengesellschaft | Method for preventing undesired polymerization in a mixture of substances containing ethylenically unsaturated compounds |
US7691952B2 (en) | 2004-09-28 | 2010-04-06 | Chemtura Corporation | Sulfonated nitrophenols as polymerization inhibitors |
US7696290B2 (en) | 2004-12-03 | 2010-04-13 | Crompton Corporation | Aromatic sulfonic acids, amines, and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or C-nitrosanilines as polymerization inhibitors |
US7728083B1 (en) | 2004-12-03 | 2010-06-01 | Chemtura Corporation | Aromatic sulfonic acids, amines and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or C-nitrosoanilines as polymerization inhibitors |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1139722A1 (ru) | Способ ингибировани полимеризации стирола | |
EP0714887B1 (en) | Process for the manufacture of methyl cyanoacrylate | |
FR2655987A1 (fr) | Procede de preparation de (meth)acrylate d'alkylimidazolidone. | |
US4210493A (en) | C-Nitroso compounds as anaerobic polymerization inhibitors for acrylic acid or methacrylic acid | |
JPS5846496B2 (ja) | α,β−不飽和カルボン酸エステルのポツプコ−ン重合防止法 | |
US3176042A (en) | Treating propiolactone with heated phosphoric acid to produce acrylic acid | |
JPH01165534A (ja) | スチレン類の重合防止剤 | |
KR20020027528A (ko) | 에틸렌형 불포화 모노머의 중합 억제방법 | |
KR20030020403A (ko) | 비닐-함유 물질용 중합 억제제 | |
Lal et al. | New polymerization catalysts for methyl methacrylate | |
JPH0617383B2 (ja) | 加水分解ポリマレイン酸無水物の製造方法 | |
US4460763A (en) | Preparation of small particle polybenzimidazole | |
JP2960577B2 (ja) | カルボン酸を単離する方法 | |
US5130471A (en) | Stabilized acrylic monomer compositions | |
JP3782607B2 (ja) | エステル化物の製造方法 | |
JP2004277363A (ja) | アクリルアミドアルカンスルホン酸の精製方法 | |
US3462484A (en) | Condensation of acrylic acid | |
SU763313A1 (ru) | Способ ингибировани термополимеризации стирола | |
US4010082A (en) | Divinylacetylenes as polymerization inhibitors for acrylic and methacrylic acid | |
EP0028999B1 (en) | Process for the preparation of antioxidant amides | |
SU422138A3 (ru) | ||
US4078142A (en) | Amino substituted-4-t-butylphthalic acid esters | |
SU941343A1 (ru) | Способ предотвращени термополимеризации стирола | |
SU749848A1 (ru) | Ингибитор и регул тор термической полимеризации 2-метил-5-винилпиридина | |
JP3953133B2 (ja) | α−ヒドロキシアルキルアクリル酸類の安定化方法 |