SU1131890A1 - Symmetrical fluorinaceous amidocarbocyanine dyes as spectral sensitizers for ortochromatic silver halide emulsions - Google Patents

Abstract

Симметричные фторсодержащие амидокарбоцианиновые красители общей формулыSymmetric fluorine-containing amidocarbocyanine dyes of the general formula

Description

RH2CO-C- 0RH2CO-C- 0

где R - , CHjCFj, CFjCHF,, (CF2).CHF2, (CF2)5CHFj; Х- J.. ClO; В качестве спектральных сенсибили:where R -, CHjCFj, CFjCHF ,, (CF2) .CHF2, (CF2) 5CHFj; X- J .. ClO; As spectral sensitivities:

заторов дл  ортохроматических галогенсеребр ных фотографических эмульэо ;о сий.congestion for orthochromatic halogen-silver photographic emulsions;

Изобретение относитс  к черно-белым и цветньом ортохроматическим кинофотоматериалам , в частности к симметричным фторсодержащим имидакарбоцианиновым красител м, которые могут быть использованы в качестве спектральНЕЛх сенсибилизаторов ортохроматических галогенсеребр ных эмульсий к области спектра 500580 нм.The invention relates to black-and-white and colored orthochromatic film photo materials, in particular, symmetric fluorine-containing imidarbocyanine dyes, which can be used as spectral sensitizers of orthochromatic halogen-silver emulsions to the spectral range of 500580 nm.

Известно использование в качестве ортохроматического сенсибилизатора галогенсеребр ных эмульсий кобласти спектра 500-600 нм с максимумом сенсибилизации при 570 нм, 1,1 , 3триэтил-З - -сульфопропил-5,5-дикарбэтоксимидакарбоцианинбетаи- на 1.It is known to use as an orthochromatic sensitizer halogen-silver emulsions in the range of 500–600 nm with a maximum sensitization at 570 nm, 1.1, 3 triethyl-3– -sulfopropyl-5,5-dicarbetoximidarbocyanine beta 1.

Недостатком такого красител   вл етс  то, что он очувствл ет эмульсию к более длинноволновой области спектра, чем это необходимо дл  черно-белых и цветных киноЛотоматериалов различного назначени . Дл  черно-белых и цветных ортохроматичессн сн-сн .The disadvantage of such a dye is that it feels emulsion to a longer wavelength region of the spectrum than is necessary for black-and-white and color films. Various photographic materials. For black-and-white and color orthochromatic sn-th.

С2Н5 Краситель обусловливает интенсивное и равномерное очувствление змуль сии к области спектра до 590 им с максимумом сенсибилизации при 560 нм как в черно-белых .Isj, так и в цветных позитивных кинофотоматериалах, содержащих цветные недиффундирующие компоненты (ДНК) и противоореольные красители (ПК) 2. Недостатком описанного красител   вл етс  положение максимума и границы зоны сенсибилизации при 555560 нми 600 нм вместо необходимых максимума сенсибилизации 540-550 нм и границы зоны 580 нм.C2H5 Dye causes an intense and uniform emulsion sensation to the spectral range up to 590 with a sensitization maximum at 560 nm both in black and white .Isj, and in color positive cinema photographs containing colored non-diffusing dyes (PC) 2 and anti-halo dyes (PC) 2 The disadvantage of the described dye is the position of the maximum and the boundaries of the sensitization zone at 555560 nm 600 nm instead of the required maximum sensitization 540-550 nm and the boundary of the zone 580 nm.

них кинофотоматерилло13 необходимой областью очувствлени  гплогенсеребр ных эмульсий  вл етс  область спектра 500-580 нм. Именно при этой границе очувствлени  не происходит наложени  орто- и пaнxpo aтичecкoгo фотослоев и изображение (черно-белое или цветное) получаетс  четким.In these films, the necessary sensing region of halogen-synergistic emulsions is the spectral range 500-580 nm. It is precisely at this limit of sensing that the ortho- and pantographic photo layers do not overlap, and the image (black and white or color) is clear.

Известны ортохроматические красители , очувствл ющие галогенсеребр ные эмульсии в области спектра 500580 нм и 500-570 нм, например оксакарбоцианиновые красители С2.Orthochromatic dyes that sense halo-silver emulsions in the 500580 nm and 500-570 nm spectra, such as oxacarbocyanine dyes C2, are known.

Однако указанные красители характеризуютс  недостаточно высокой све5 точувствительностью (гЛ 100 ед. ГОСТа 1.°However, these dyes are characterized by insufficiently high sensitivity (hL 100 units of GOST 1. °

Наиболее близким по химическому строению к предлагаемым  вл етс  симметричный фторсодержаций имида0 карбоцианиновый краситель (примен емый в качестве спектрального сенсибилизатора ) 1,1 ,3,3 -тетраэтил-5,5 бис трифторметилсульфонил -имидакарбоцианинйодид формулыThe closest in chemical structure to the proposed is the symmetric fluorine content of imide0 carbocyanine dye (used as a spectral sensitizer) 1,1, 3,3-tetraethyl-5,5 bis trifluoromethylsulfonyl-imidocarbocyanine iodide of formula

гЩGeneral Staff

NN

S02CF3 Цель изобретени  - изыскание новых сенсибилизаторов класса имидакарбоцианинов , очувствл югцих галогенсеребр ные эмульсии к зоне спектра 500-580 нм к максимумом сенсибилизации при 540-550 нм и обеспечивающих , высокий уровень светочувствительности , в том числе в присутствии противоореольного красител  - триметиноксанина производного пиразолона-5 . Поставленна  цель достигаетс  синтезом новых симметричных фторсодержащих имидакарбоцианиновых красителей общей формулыS02CF3 object of the invention - identifying new class of sensitizers imidakarbotsianinov, ochuvstvl yugtsih galogenserebr emulsions to 500-580 nm region of the spectrum to the sensitization maximum at 540-550 nm and providing high sensitivity level, including in the presence of antihalation dye - trimetinoksanina 5-pyrazolone derivative . The goal is achieved by the synthesis of new symmetric fluorine-containing imidarbocyanine dyes of the general formula

СгНэSgne

ЪB

СН .CH.

N N

C-OCH2RC-OCH2R

П)P)

С2Н5C2H5

где R - CF,, CHjCPj, CFjCHFi.where R is CF, CHjCPj, CFjCHFi.

(CFjlgCHFj (CFjlgCHFj

(CF2)rCHF2 X - J, CIO(CF2) rCHF2 X - J, CIO

M M

И применением их в качестве спектральных сенсибилизаторов дл  ортохроматических галогенсеребр ных фотографических эмульсий.And using them as spectral sensitizers for orthochromatic halogen-silver photographic emulsions.

, Использование соединений формулы II позвол ет получить фотослои, максимум и грайица зоны сенсебили-The use of compounds of the formula II makes it possible to obtain photolayers, the maximum and the edge of the sensory zone.

зации которых смещены в коротковолновую область на 10-20 нм по сравнению с прототипом. При этом красители формулы II обусловливают такой же или более высокий уровень дополниJ« )the settings of which are shifted to the shortwave region by 10–20 nm in comparison with the prototype. In this case, the dyes of the formula II determine the same or a higher level of addition.

тельной светочувствительности (|photosensitivity (|

0,850.85

. К1 асители формулы II могут быть использованы в негативных AgBr/Jи в позитивных AgCl/Br-эмульси х. 5 В эмульсию ввод т сенсибилизатор формулы I в BHjlfi спиутсюого раствора коицентращи 3-10-;i- l(, цветные недиффундирующи.е компоненты - в виде водно-щелочных растворов. В позитивные эмульсии дополнительно ввод т спиртовой раствор противоореольного красител . Предлагаемые красители обцеП фор мулы (П1 получают по способу 4J вза имодействием четвертичных солей 2-метил-5(полифторалкилоксикарбоНИЛ )бензимидазолов с соответствующи ми четвертичными сол ми замещенных в бензольном  дре 2{з анил1:1довинил) бeнзoимидaзoJJOв в пиридине в присут ствии триэтиламина и уксусного анги рида при нагревании. В табл. 1 приведены основные параметры примен емых эмульсий, где cL средний размер эмульсионных мик рокрис/аллов; и р} - концентраци  ионов и Н. Пример. Получение 1,1, 3,3-тетраэтил-5,5 -бис(трифторэтил оксикарбонил) 1;мидакарбоцианинйодида Кип т т 7 мин 0,48 г (0,001 моль этилтозилата 1-этил-2-метил-5-(трифторэтилоксикарбонил ) бeнзи идaзoли  с 0,54 г (0,001 моль) 1,3-диэтил2- ((i -анилидовинил- -5- трибторэтилоксикарбонйлIбеизимидазолиййодида в 10 мл пиридина, 0,1 г триэтиламина и 0,1 г уксусного ангидрида. Оса дают краситель водой. Переосаждают из пиридина водой. Выход 0,18 г (23%1, т. пл. 260-261 С, 518 нм НаЗДено, С 48,32; 48,57,- И 4,67,5 ,00, F 14,70; 15,00; N 7,00; 7,02. Вычислено, %: С 48,56; Н 4,31j F 14,88; N 7,31. Пример 2. Получение- 1,1 , 3,3 -тетраэтил-S,5 -бис (трифторпропилоксикарбонил )имидакарбоцианинперхлората . Нагревают 40 мин при 120°С, 0,5 (0,001 моль) этилтозилата 1-ЭТИЛ-2метил-5- (трифторпропилоксикарбонилI бензимидазоли  с 0,56 г (0,001 моль) 1,3-диэтил-2-(/ |-анилидовинил -5 (трифторэтилоксикарбонил)бензимидазолиййодида в 10 мл пиридина, 0,1 г триэтиламина и0,1 г уксусного ангидрида . Осаждают краситель водой. Переосаждают из спирта водным раствором перхлората натри . Выход 0,13 (16%), т. пл. 234-235 С, 515 нм Найдено, %: с 51,53; 51,60; Н 4,57; 4,64; р 14,40,.N 6,98 7,12. C3/.,,ClF(,N40g Вычислено, %: с 51,66,- н 4,ВЗ; F 14,87/ N 7,30. Пример 3. Получение 1,1 , 3,3-тетраэтил-5,5 -бис (2,2,3,3-тeт paфтopпpoпилoкcикapбoнил)|имидaкap| o циaнинпepxлopaтa. Нагревают 20 мин при 120С 0,52 1 , (0,001 моль) этилтозилата 1-этил-2метил-5- (2,2,3,3-тетрафторпропилоксикарбонил )бензимидазоли  с 0,58 р (0,001-моль) 1,3-Диэтил-2-{ i-aнилидoвинил ) -5-(2,2,3,3-тетрафторпропилоксикарбонил бензимидазолиййодида в 10 мл пиридина с 0,1 г триэтиламина и 0,1 г уксусного ангидрида. Осаждают краситель смесью гексана с эфиDOM (2:1) , отфильтровывают, промываЮ1Т гор чей водой. Переосаждают из спирта водным раствором перхлората натри . Выход 0,12 г (15%), т. пл. 239-240°С (с размножением , цд„«с 520 нм. Найдено,%: С 48,70; 49,71; Н 4,29; 4,39; F 18,25; 18,63; N 6,81 7,03. as JsClFeN Og 0,5Н20 Вычислено,%: С 48,79; Н 4,43; F 18,73,- N 6,90. Пример 4. Получение 1,1 , 3,3 -тетраэтил-5,5 -бис(1,1, 5-тригидрооктафторпентилоксикарбонил имидакарбоцианинперхлората . Медленно нагревают до кипени  и затем 7 мин кип т т 0,62 г . (0,001 моль) этилтозилата 1-этил- -2метил-5-tl ,1,5-тригидр6окта6торпентилоксикарбонилIбензимидазоли  с 0,65 г (0,001 моль) 1,3-диэтил-2 fi -анилидовинил )-5- (1,1,5-тригидрооктафторпентилоксикарбонил )бензимидазолийперхлората в 10 t-m пиридина с 0,1 г триэтиламина и 0,1 уксусного ангидрида. Краситель осаждают водой и затем дважды переосаждают из метилового- спирта водным раствором перхлората натри . Выход П,12 г (12%) т. пл..164-165°С (с разложением , .кс 517 нм. Найдено, %; С 44,24; 44,45; Н 3,40; 3,60; F 29,88; 30,03; N 5,28; 5,42. C,,Hj5ClF,,N,Oj Вычислено, %: С 44,29; Н 3,49; F 30,32; N 5,55;. . Пример 5. получение 1,1 , 3,3 -тетраэтил-5,5 -бис и,1,7-тригидрододе к афторгептилоксик арбонил ) имидакарбоцианинперхлората . Нагревают 20 мин при 120°С 0,72 г (0,001 моль) этилтозилата 1-этил-2метил-5- (1,1,7-тригидродекафторгептилоксикарбонил )бензимидазоли  с 0,78 г (0,001 моль) 1 ,3-диэтил-2 (.(Ь-анилидовинил) -5- (1,1,7-тригидрододекафтрргептилоксикарбонил бензимидазолиййодида в 10 мл пиридина с 0,1 г триэтиламина и 0,1 г уксусного ангидрида. Осаждапт краситель смесью гептана и эфира (2:1), от- фильтровывают, промывают.гор чей водой. Переосаждают их диметилформамида водным раствором перхлората натри . Выход 0,16 г 113%) , т. пл. 159-160С,,с 517 нм, Найдено, %: С.40,30; 40,50 Н 2;93; 2,99) F 37,15; 37,38; И 4,48, C,.H.cClE,.,5H 4V 35 --24 8 - 2 С 40,61; Н 2,97; Вычислено, %: F 37,63J N 4,62. П ри м е р 6. 1,3-диэтил-2-{3 1 ,З-диэтил-1,З-дигидро-5-(1,1,7-тр гидрододекафторгептилоксикаЕзбонил)2Н-6енэимидазол-2-илиден -1-пропенил -5- (1,1,5-тригидрооктафторпентилоксикарбонил )-1Н-бензимидазолийперхлорат , Нагревают 40 мин при 120°С в бане 0,65 г (.1 моль) 1,4-диэтил-2-(|1анилидовинил ) -5- (1,1,5-тригидрооктафторпентилоксикарбонк .л) бенэимилазолий перхлората с 0,72 г (1 моль) 1,3-диэтил-2-метил-5-(|1,1, 7-тригидрододекафторгептилоксикарбонил )бенз имидазолий тозилата, 12 капл ми три этидамина и В капл ми уксусного ангидрида в 10 мл пиридина. Краситель осаждают гептаном с эфиром. Отфильтровывают , промывают гор чей во дой . Переосаждают из спирта водным раствором перхлората натри . Выход. 0,28 (25%), т. пл. 157-158°С,/1 520 нм. ; С 41,39; 41,48; Н Найдено, 33,21 33,35; N 4,72/ 3,08,- 3,13; 4,81. - VWClf2o Oe-l 5 2C Вычислено, %: С 41,43; Н 3,36; F 33,64, N 4,95. Пример 7. В1л расплавлен ной негативной бромйодсеребр ной эмульсии (Ja 1,0 мкм), вВг 2,2, ввод т 1,1 ,З-тоиэтил-З-у-сульфопропил-5 ,5 - дикарбэтоксиимидакарбоцианинбетаин { в 160-10 M/MAgHal (62 мг/л ). Сенсиби лизированную эмульсию выстаивают в термостате при в течение 2030 мин, затем поливают на пластинки или пленку. Получают черно-белый ор тохроматический материал. Пример 8.В1л расплавлен ной негативной бромйодсеребр ной эмульсии (d мкм), рВг 2,2, ввод т 1,1 ,3,3-тетраэтил-5,5-бис ( трифторметилсульфонил )имидакарбоци нинйодид Гз в количестве 160 « 10 M/MAgHal (66 мг/л). Далее поступают аналогично примеру 7. Получают черно-белый ортохроматический материал. Пример 9.В1л расплавлен ной негативной бромйодсеребр ной эмульсии (d 1,0 мкм), рВг - 2,2 ввод т краситель по примеру 1 в количестве 16010М/М AgHal (74 мг/л Сенсибилизированную эмульсию выстаи вают в термостате при в течение 20-30 мин, а затем ввод т 400 г/ш, 2,5%-ного водно-щелочного раствора (10 г/л I 1-(3 -сульЛо-4 -фенокснфенил )-3-стеароиламинопиразолона (5) (пурпурна  компонента А). Сенсибилизированную эмульсию поливают на пластинки или пленку, получают ортохроматический материал. При цветном про влении фотослоев получают пурпурное изображение. Приме, р 10. В1л расплавленной негативной бромйодсеребр ной эмульсии (d 1,0 мкм), рВг 2,2, ввод т краситель по примеру 2 в количестве 16010 М/М AgHal (76 мг/л , а затем через 20 мин - 500 мл 2,5%ного водно-щелочного раствора соединени  (12,5 г/л).. Далее поступают аналогично примеру 9. Получают ортохроматический материал . При цветном про влении фотослоев получают пурпурное изображение. Пример 11. В1л расплавленной негативной бромйодсеребр ной эмульсии ( d 1,0 мкм), рВг - 2,2, ввод т краситель по примеру 3 в количестве 160-10- М/М AgHal (88 Mr/Ji;j. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при в течение 20-30 мин, а затем поливают на пластинки или пленку. Получают черно-белый Ортохроматический материал.Пример 12. В1л расплавленной негативной бромйодсеребр ной эмульсии (d 1,0 мкм), рВг 2,2 ввод т краситель по примеру 4 в количестве 200-10 М/Н AgHal (92 to/л) затем через 20 мин - 300 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора соединени  А. (7,5 г/л). Далее поступают аналогично примеру 11,- Получают ортохроматический материал. При цветном про влении фотослоев получают пурпурное изображение. Пример 13. В1л расплавленной хлорбромсеребр ной мелкозернистой эмульсии 2 (d 0,2 мкм), рВг 4,5, ввод т 1,1. ,3,3-тетраэтил-5 ,5 -бис(трифторметилсульфонил ) имидакарбоцианинйодид 2 в количестве 640-10 М/Н AgHal (88 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при в течение 20-30 мин, затем ввод т 200 мл 5%-ного водно-щелочного раствора соединени  А. За 5 мин до полива на пленку ввод т 8 мл 5%-ного водного раствора (4-сульфофенил)-3-карбоксипиразолон-5-ил-4 - триметиноксанин (ПК) .(.0,4 г на 1 л эмульсий ), Получают цветной фотографический материал. Пример 14. В1л расплавленной эмульсии 2-ввод т краситель по примеру 1 в количестве 640-10М/М AgHal (112 мг/л ), затем через 20 мин 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора соединени  А и за 5 f/iHH до полива - 8 мл 5%-ного водного раство ра ПК. Полив провод т на пленку. Получают цветной фотографический материал . Пример 15. В1л расплав ленной эмульсии 2 ввод т краситель п примеру 5 в количестве 640-10 Н,/М AgHal (76 мг/л ), через 20-30 мл 2,5%-ного водно-щелочного pJacTBOpa соединени  А и за 5 мин до полива - 8 мл 5%-ного водного раство ра ПК. Полив провод т на пленку. Получают цветной фотографический материал . Пример 16. В1л расплавленной эмульсии 2 ввод т краситель примеру 6 в количестве 640-10 М/М AgHal (62 мг/л ). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40С в течение 20-30 мин, затем ввод т 200 мл 5%-ного воднощелочного раствора соединени  А. За 5 мин до полива ввод т 8 мл 5%-ного водного раствора ПК. Получают цвет ной фотоматериал. В табл. 2 и 3 приведены параметры соответственно черно-белых (примеры 7-12) и цветных (примеры 13-16 фотоматериалов, полученных с исполь зованием эмульсий 1 и 2, где S - до полнительна  светочувствительность слоев за желтым светофильтром (АС-1 определ ема  по критерю D 0,85-0 в соответствии с ГОСТ 2817-50 по формуле . 0,1 лк---. , :.0,SM), где Н - величина экспозиции, 1Г° коэффициент контрастности при 8-минутном про влении, nj плотность вуали фотослоев при 8-минутном про влении . Из табл. 2 видно, что в AgBr/Jэмульсии имидакарбоцианины II обусловливают равный или более высокий уровень дополнительной светочувствительности фотослоев, чем известный аналогичный по .строению краситель, при этом предлагаемые красители обуславливают границу зоны сенсибилизации 580 им, что позвол ет получит высокочувствительный фотоматериал с заданными параметрами. Из табл. 3 следует, что в мелкозернистой AgCl/Вг-эмульсии 2 .тель II в присутствии пурпурной компоненты А и противоореольиого красител  ПК обусловливают не только более коротковолновый максимум и границу зоны сенсибилизации, но и в 1,5-2 раза более высокий уровень светочувствительности фотослоев, чем аналогичный по строению краситель. Таблица. K1 agents of formula II can be used in negative AgBr / J and in positive AgCl / Br emulsions. 5 A sensitizer of the formula I is introduced into the emulsion in a BHjlfi spin solution of a coicentrum 3-10-; i- l (colored non-diffusing components in the form of aqueous alkaline solutions. An alcohol solution of anti-aorole dye is additionally introduced into positive emulsions. formulas (P1 are prepared according to the 4J method of interaction of the quaternary salts of 2-methyl-5 (polyfluoroalkyloxycarbol) benzimidazoles with the corresponding quaternary salts substituted in the benzene core 2 {3 anil 1: 1-vinyl) benzoimidazoJJO in pyridine. mine and acetic anhydride when heated.Table 1 shows the main parameters of the emulsions used, where cL is the average size of emulsion microcris / alla, and p} is the concentration of ions and N. Example: Preparation of 1,1, 3,3-tetraethyl -5,5-bis (trifluoroethyl oxycarbonyl) 1; midacarboxyan iodide Boiling point 7 minutes 0.48 g (0.001 mol ethyl 1-ethyl-2-methyl ethyl 5-methyl (5-trifluoroethyloxycarbonyl) benzyl) with 0.54 g (0.001 mol) 1,3-diethyl 2- ((i-anilidovinyl-5-triboroethyloxycarbonyl or isimidazolium iodide in 10 ml of pyridine, 0.1 g of triethylamine and 0.1 g of acetic anhydride. The wasp is given a dye by water. Sued from pyridine with water. Yield 0.18 g (23% 1, m.p. 260-261 C, 518 nm NAZDeno, C 48.32; 48.57; - And 4.67.5, 00, F 14.70; 15.00 ; N 7.00; 7.02. Calculated,%: C 48.56; H, 4.31j F, 14.88; N, 7.31. Example 2. Preparation of 1.1, 3.3-tetraethyl-S, 5-bis (trifluoropropyloxycarbonyl) imidocarbocyanine perchlorate Heat 40 minutes at 120 ° C, 0.5 (0.001 mol) ethyl 1-ethyl 1-ethyl-5- (trifluoropropyloxycarbonyl benzimidazole ethyl tosylate with 0.56 g (0.001 mol) 1,3-diethyl- 2 - (/ | -anilidovinyl-5 (trifluoroethyloxycarbonyl) benzimidazolium iodide in 10 ml of pyridine, 0.1 g of triethylamine and 0.1 g of acetic anhydride. The dye is precipitated with water. Succade from alcohol with an aqueous solution of perchlo sodium sodium, yield 0.13 (16%), mp 234-235 C, 515 nm Found%: 51.53; 51.60; H 4.57; 4.64; p 14.40; .N 6.98 7.12. C3 /. ,, ClF (, N40g Calculated,%: with 51.66, - n 4, OT; F 14.87 / N 7.30. Example 3. Preparation 1.1 , 3,3-tetraethyl-5,5 -bis (2,2,3,3-tepholptopropylpolyoxycarbonyl) | imidapap | o cyanineperchloride. Heat 20 min at 120 ° C 0.52 1, (0.001 mol) ethyl 1-ethyl-2methyl butylate -5- (2,2,3,3-tetrafluoropropyloxycarbonyl) benzimidazole with 0.58 r (0.001-mol) 1,3-Diethyl-2- {i-anilidovinyl) -5- (2,2,3,3- tetrafluoropropyloxycarbonyl benzimidazolium iodide in 10 ml of pyridine with 0.1 g of triethylamine and 0.1 g of acetic anhydride. The dye is precipitated with a mixture of hexane and ether (2: 1), filtered off and washed with 10 ml of hot water. Succade of alcohol with an aqueous solution of sodium perchlorate. The output of 0.12 g (15%), so pl. 239-240 ° С (with reproduction, cd "with 520 nm. Found,%: C 48.70; 49.71; H 4.29; 4.39; F 18.25; 18.63; N 6, 81 7.03. As JsClFeN Og 0.5H20 Calculated,%: C 48.79; H 4.43; F 18.73, - N 6.90. Example 4. Preparation of 1.1, 3.3-tetraethyl 5,5-bis (1,1, 5-trihydro-octafluoropentyloxycarbonyl imidocarbocyanine perchlorate. Slowly heated to boiling and then boil for 0.6 min. 0.62 g. (0.001 mol) of ethyl ethyl acetate 1-ethyl-2-methyl-5-tl, 1.5 -trihydr6octa6orpentiloxycarbonylIbenzimidazoles with 0.65 g (0.001 mol) 1,3-diethyl-2fi-anilidovinyl) -5- (1,1,5-trihydrooctafluoropentyloxycarbonyl) benzimidazolium perchlororate in 10 tm pyridine and 0.1 ng peridloxycarbonyl) benzimidazolium perhlorate in 10 tm pyridine and 0.1 ng of 0.1% trihydrooctafluorophenyloxycarbonyl) benzimidazolium perhlorate, 10g of pyridine and 0.1 g of pyridine; The dye is precipitated with water and then re-precipitated from methyl alcohol with an aqueous solution of sodium perchlorate. Yield P, 12 g (12%) of mp 164-165 ° C (with decomposition, x 517 nm. Found,% ; C 44.24; 44.45; H 3.40; 3.60; F 29.88; 30.03; N 5.28; 5.42. C ,, Hj5ClF ,, N, Oj Calculated,%: C 44.29; H 3.49; F 30.32; N 5.55; Example 5. Preparation of 1,1, 3,3-tetraethyl-5,5-bis and 1,7-trihydrode to aftorgheploxyc Arbonyl) imidacarbocyanine perchlorate. 0.72 g (0.001 mol) of 1-ethyl-2methyl-5- (1,1,7-trihydrodecaftaforpetyloxycarbonyl) benzimidazole ethylthosilate is heated at 120 ° C for 20 minutes at 120 ° C with 0.78 g (0.001 mol) of 1, 3-diethyl-2 (. (L-anilidovinyl) -5- (1,1,7-trihydrododecaphthrrgeptiloxycarbonyl benzimidazolium iodide in 10 ml of pyridine with 0.1 g of triethylamine and 0.1 g of acetic anhydride. Osadad dye with a mixture of heptane and ether (2: 1), from - filter, wash with hot water, precipitate them with dimethylformamide with an aqueous solution of sodium perchlorate (yield 0.16 g, 113%), mp 159-160 ° C, from 517 nm, Found,%: C.40.30; , 50 H 2; 93; 2.99) F 37.15; 37.38; And 4.48, C, .H.cClE,., 5H 4V 35 - 24 8 - 2 C 40.61; H 2.97; Calculated,%: F 37.63J N 4.62. For example 6. 1,3-diethyl-2- {3 1, 3-diethyl-1, 3-dihydro-5- (1,1,7-tr hydrododecaftaforpetyloxyka Ezbonyl) 2H-6eimidazol-2-ylidene -1 -propenyl-5- (1,1,5-trihydro-octafluoropentyloxycarbonyl) -1H-benzimidazolium perchlorate, heated for 40 minutes at 120 ° C in a bath of 0.65 g (.1 mol) 1,4-diethyl-2- (| 1-ianidovinyl) - 5- (1,1,5-trihydro-octafluoropentyloxycarbon. L) benzymylazolium perchlorate with 0.72 g (1 mol) of 1,3-diethyl-2-methyl-5- (| 1,1, 7-trihydrododecate orgeptyloxycarbonyl) benzimidazolium tosylate, 12 drops of three ethidamine and B drops of acetic anhydride in 10 ml of pyridine. The dye is precipitated with heptane with ether. Filtered, washed with hot water. Succade of alcohol with an aqueous solution of sodium perchlorate. Output. 0.28 (25%), so pl. 157-158 ° C, / 1 520 nm. ; C 41.39; 41.48; H Found, 33.21 33.35; N 4.72 / 3.08, - 3.13; 4.81. - VWClf2o Oe-l 5 2C Calculated,%: C 41.43; H 3.36; F 33.64, N 4.95. Example 7. B1l molten negative bromide-silver emulsion (Ja 1.0 µm), Bg 2.2, 1.1, 3'-thioethyl-3-y-sulfopropyl-5, 5 - dicarbethoxyimidarbocyaninebetaine {in 160-10 M / MAgHal (62 mg / l). Sensibe lysing emulsion stand in a thermostat for 2030 minutes, then watered on plates or film. A black and white ortho chromatic material is obtained. Example 8. Molten negative bromide-silver emulsion (d µm), pBr 2.2, 1.1, 3,3-tetraethyl-5,5-bis (trifluoromethylsulfonyl) imidarbocine ninyodide Gz in an amount of 160 10 M / MAgHal (66 mg / l). Then proceed analogously to example 7. A black and white orthochromatic material is obtained. Example 9. Melted negative bromide-silver emulsion (d 1.0 µm), rVg - 2.2 introduced dye according to example 1 in an amount of 16010M / M AgHal (74 mg / l). The sensitized emulsion was set up in a thermostat for 20 -30 min, and then 400 g / w of a 2.5% aqueous alkaline solution (10 g / l of 1- (3-sulLo-4-phenoxy-phenyl) -3-stearoylaminopyrazolone (5) (purpurn component A) A sensitized emulsion is poured onto plates or a film, an ortho-chromatic material is obtained. When the photo layers are colored in color, a purple image is obtained. molten negative bromide-silver emulsion (d 1.0 µm), pBr 2.2, the dye of example 2 is introduced in the amount of 16010 M / M AgHal (76 mg / l, and then after 20 min - 500 ml of 2.5% an aqueous-alkaline solution of the compound (12.5 g / l) .. Then proceed as in Example 9. An orthochromatic material is obtained. A purple image is obtained with a color display of photo layers. Example 11. Melted negative bromide-silver emulsion (d 1.0 µm) , pBr - 2.2, dye was introduced according to example 3 in the amount of 160-10 M / M AgHal (88 Mr / Ji; j. Sensitized emulsion stand in a thermostat at for 20-30 minutes, and then watered on the plate or film. A black-and-white orthochromatic material is obtained. Example 12. B1l of a melted negative bromide-silver emulsion (d 1.0 µm), pVg 2.2 enter dye according to example 4 in an amount of 200-10 M / N AgHal (92 to / l) then after 20 minutes, 300 ml of a 2.5% aqueous alkaline solution of compound A. (7.5 g / l). Next, proceed analogously to example 11, - Orthochromatic material is obtained. With color development, photo layers get a purple image. Example 13. B1l molten chlorbromide-silver fine-grained emulsion 2 (d 0.2 µm), pBr 4.5, is introduced 1.1. , 3,3-tetraethyl-5, 5 -bis (trifluoromethylsulfonyl) imidarcocyanine iodide 2 in the amount of 640-10 M / N AgHal (88 mg / l). The sensitized emulsion is allowed to stand in a thermostat for 20-30 minutes, then 200 ml of a 5% aqueous alkaline solution of compound A are introduced. For 5 minutes before watering, 8 ml of a 5% aqueous solution are added to the film (4-sulfophenyl ) -3-carboxypyrazolone-5-yl-4 - trimetinoxanine (PC). (0.4 g per 1 l of emulsions). Color photographic material is obtained. Example 14. B1l of the melted emulsion 2-enter the dye of example 1 in the amount of 640-10 M / M AgHal (112 mg / l), then after 20 min 400 ml of 2.5% aqueous-alkaline solution of compound A and for 5 f / iHH before irrigation - 8 ml of 5% aqueous solution of PC. Watering is carried out on film. Get color photographic material. Example 15. A dye of the molten emulsion 2 was injected with a dye according to Example 5 in the amount of 640-10 N, / M AgHal (76 mg / l), through 20-30 ml of 2.5% aqueous alkaline pJacTBOpa compound A and 5 min before irrigation — 8 ml of a 5% aqueous solution of PC. Watering is carried out on film. Get color photographic material. Example 16. B1l of the melted emulsion 2 introduces a dye to Example 6 in the amount of 640-10 M / M AgHal (62 mg / l). The sensitized emulsion is allowed to stand in a thermostat at 40 ° C for 20-30 minutes, then 200 ml of a 5% aqueous alkaline solution of Compound A are introduced. 8 minutes before watering, 8 ml of a 5% aqueous PC solution are added. A color photographic material is obtained. In tab. Figures 2 and 3 show the parameters, respectively, of black and white (examples 7–12) and color (examples 13–16 photographic materials obtained using emulsions 1 and 2, where S is the additional photosensitivity of the layers behind the yellow filter (AC-1 is determined by criterion D 0.85-0 in accordance with GOST 2817-50 according to the formula: 0.1 lx ---.,: .0, SM), where H is the exposure value, 1Г ° contrast ratio at 8-minute development, The nj density of the photo layer veil at an 8-minute appearance. Table 2 shows that in AgBr / J emulsions of imidacarbocyanines II determine equal or higher The additional photosensitivity level of the photolayers than the well-known dye similar in construction, the proposed dyes determine the boundary of the sensitization zone 580 of them, which allows you to receive a highly sensitive photographic material with the specified parameters. In the presence of the purple component A and the PC anti-anode dye, body II causes not only the shorter-wave maximum and the border of the sensitization zone, but also a 1.5–2 times higher level of photosensitivity. ity photolayers than that in the structure of the dye. Table

Таблица 2table 2

2,000,122,000.12

1,850,141,850,14

1,900,121,900.12

2,120,152,120,15

2,100,142,100,14

2,120,152,120,15

С23555-560S23555-560

522522

По приме540 According to example

518 ру 1 540 517 518 py 1 540 517

- - 5 540- - 5 540

-fH-б 520-fH-b 520

Таблица 3Table 3

6,000,226,000,22

0,30,0.30,

6,100,266,100,26

0,60 0.60

5,920,28 0,45 5,920,28 0,45

6,200,30 0,606,20.30 0,60

Claims (2)

Симметричные фторсодержащие ами^ локарбоцианиновые красители общей $Symmetric fluorine-containing amy ^ locarbocyanine dyes with a total of $ 113189113189 заторов для ортохроматических галогенсеребряных фотографических эмульсий.congestion for orthochromatic silver halide photographic emulsions. 1one 11318901131890 2'2 '