SU1126572A1 - Способ получени @ -этокситиадиметинмероцианиновых красителей - Google Patents
Способ получени @ -этокситиадиметинмероцианиновых красителей Download PDFInfo
- Publication number
- SU1126572A1 SU1126572A1 SU833591992A SU3591992A SU1126572A1 SU 1126572 A1 SU1126572 A1 SU 1126572A1 SU 833591992 A SU833591992 A SU 833591992A SU 3591992 A SU3591992 A SU 3591992A SU 1126572 A1 SU1126572 A1 SU 1126572A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- formula
- ethyl
- phenyl
- dyes
- alkyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
еПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сзб-ЭТОКСИТИАДИМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ формулы oCjHs где R - низший алкил или группа R - этил- ипи фенил-, каждый атом водорода или вместе группа атомов, дополн юща бензольное кольцо, взаимодействием 3-этил(или фенил)-5- oL-этоксиэтилиденроданина формулы 5 ы (CH,)3SOl R R где R и R имеют указанные значени ; R - низший алкил; X - тозилат, и процесс ведут при 120-140°С. оСгНз СНз-С 1-S где R имеет указанные значени , с четвертичной солью 2-алкилмеркаптопроизводного бензтиаЭола в уксусном ангидриде в присутствии триэтиламина , о :Т ли чающийс тем, что, с целью предотвращени загр знени окружающей среды, в качестве 2-алкилмеркаптопроизводного б.ензтиазола берут соединение формулы
Description
1
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени по лиметиновых красителей, а именно -этокситиадиметинмерацианиновых .
красителей формулы (I).
1265722
Цель изобретени - предотвращение загр знени окружающей среды алкилмеркаптанами . . Поставленна цель достигаетс
5 согласно способу получени ci-этокситиадиметинмероцианиновых красителей формулы (1), который заключаетс в том, что 3-этил(или фенил)-5-oi-этоксиэтилиденроданин формулы (II)
10 подвергают взаимодействию с четвертичной солью 2-алкилмеркаптопроизводного бензтиазола формулы(111) или (1У) или (V) где R - низший алкил или группа (СН2)д50зК; этил или фенил; каждьй атом водорода или вместе группа атомов, дополн юща бензольное коль которые могут быть использованы в качестве спектральных сенсибилизат ров галогеисеребр ных фотографичес эмульсий и полупродуктов дл синте по иметиновых красителей. Известен способ получени краси лей формулы (I), который заключает в том, что 3-этил(или фенил)-5-ct-этоксиэтилиденроданин формулы (П где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с четвер тичной солью 2-метнлмеркаптопроизв ного бензтиазпа формулы где R, R и R имеют указа1 ые з чени ; Х-анион, в среде уксусного ангидрида в присутствии триэтиламина при комнатной температуреtl. Недостатком известного способа вл етс загр знение окружающей ер ды летучими и токсичными алкилмеркаптанами , вьщел ющимис в ходе осуществлени способа. 11 . . N- SlCH jjSOaH R J ч - + (СН2)з$ОзК $(СН2)з$ОзН оЗ I. Y к р1 X JLW (CH2bSOj где R и R имеют указанные значени - , низший алкил; X - тозилат, в среде уксусного ангидрида в присутствии триэтиламина, при 120-140 С. Соединени формулы (111), (1У) или (У) получают в одну стадию взаимодействием выпускаемого промьшшенностью 2-меркаптобензтиазола (каптакса ) или замещенного З-алкилбензтиазолин-2-тиона с пропансультоном . Использование соединений формулы (111) или (1У)или (У) в качестве исходного реагента позвол ет исключить образование в ходе синтеза соединений формулы (1) токсичных алкипмеркаптзнов. Пример 1. Получение 3-фенил-5- (3-П-бутнлбензтиазолинолиден-2-о1-этоксиэтилиден )тиазолидинтион-2-она-4 (1), где R Н-С.Н,; R - CfcHj; R Н; R Н. 0,52 г Н-бутилтозилата 2-( j- тсульфопропилмеркапто)бензтиазола
3
(1 ммоль), 0,28 г 3-фенил-5-(о6-этоксиэтилиден )роданина (1 ммоль) раствор ют при (в бане) в 4 м уксусного ангидрида, прибавл ют 0,55 г (0,7 мл) триэтйламина (ТЭА) (5 ммоль) и нагревают в течение 1 Ч при 140°С (в бане), охлаждают до 20-25С, приливают 4 мл метанола и оставл ют на12-15 ч в холодильном шкафу (). Вьщелившийс осадок, отфильтровывают и промывают на фильтре 0,5 мл спирта.
Выход о;22 г (48%); т.пл. 204с.
Дл очистки краситель перекристаллизовывают из спирта (1 г из 500 мл). Вес 0,19 г (40,5%) красные иглы с т.пл. 209-210°С.
Максимум поглощени при 523 нм (в спирте).
Найдено, %: S 20,31.
Вычислено, %: S 20,52.
П р и м ер 2. Получение 3-зтил-5- (3-этилбензтиазолинилиден-2 - оС-этоксиэтилиден )тиазолидинтион-2- -она-4 (1), где ,H,-, , . ..
Смесь 0,5 этилтозилата 2-( у-сулфопропилмеркапто )бензтиазола . (1 ммоль), 0,22 г З-этил-5-оС-этоксиэтилиденррданина (1 ммоль), раствор ют при 140с (в бане) в 4 мл уксусного ангидрида, прибавл ют 0,55 г (0,7 мл) триэтйламина (ТЭА) (5 ммоль) и нагревают 15 мин при (в бане), охлаждают до 20-25 С, приливают 4 мл метанола и оставл ют на 12-15 ч в холодильном шкафу (. Вьщелившийс осадок отфильтровьшают и промывают иа фильтре 0,4 мл спирта. Вес 0,22 г (56%)J т.пл. 158-161с (разл.).
Дл очистки краситель перекристаллизовывают из спирта (1гиз 60 мл) Выход 0,16 г(41%); рко красные игль1 с т.пл. 162-164 С (ра1зл.). Максимум поглощени при 522 нм (в спирте).
Найдено, %: S 24,24, 24,38.
Вычислено, %: S 24,50.
П р и М ё р 3. Получение 3-этил-5- (3 -этил-4 ,5-бензобензтиазолинилиден 2- Ы-этоксиэтйлиден)тиазолидинтион-2-она-4 (1), где R3 JJ R вместе дополн ют бензольное кольцо).
65724
Смесь 0,34 г 2- у-сульфопропилмерт каптобетаина З-этил-4,5-бензобензтиазола (1 ммоль), 0,22 г З-этил-5-of-этоксиэтилиденроданина (1 ммоль) 5 4 мл уксусного ангидрида и 0,54 г (0,70 мл) ТЭА (5 ммоль) нагревают 2ч при (в бане), охлаждают до 20-25 С и оставл ют на 12-15 ч в холодильном шкафу. Выделившийс оса0 док отфильтровьшают, промывают на фильтре 0,5 мл спирта и 0,6 мл воды. Вес 0,42 г (95%) т.пл. 176-178 С (разл.).
Дл очистки краситель перекрис5 таллизовывают из спирта (1 г tfa
160 мл). Выход 0,18 г (41%); темносиние .призмы с т.пл. 194-197С (разл.). Максимум поглощени при 538 нм (в спирте).
0 Найдено, %: С 59,69, 59,39; Н 5,28, 5,25.
Л г г зВычислено , %: С 59,62; Н 5,01.
П р и м ер 4. Получение калие5 вой соли 3-этил-5-(3 - --сульфопропилбензтиазолинилиден-2- ot-этоксиэтилйден )тиазолиДинтион-2-она-4 (1), где R -CCHg) SO,K-, R2
25 Н; R Н.
Смесь 0,41 г 3- у-сульфопропилбе0 таина 2- у-сульфопропнпмеркаптобензтиазола (1 ммоль) 0,44 г 3-этил ,-5-oi-этоксиэтилиденроданина (2 ммоль) в 4 мл уксусного ангидрида нагревают 1-2 мин при (в ба5 не), приливают 0,33 г Х0,42 мл) ТЭА (3 ммоль) и нагревание продолжают при той же температуре в течение 3 ч. Реакционный раствор упаривают в вакууме досуха, остаток раствор ют
0 при кип чении в 10 мл воды, к раствору приливают 2 мл 10%-ного метанольного раствора йодистого кали , и смесь вьщерживают в холодильном шкафу 70 ч. Вьщелившийс осадок отфильт5 ровывают, промывают на фильтре 0,3 мл спирта и 0,3 мл воды. Вес 0,42 г (80%); т.пл. 200-203 С (с разл.).
Дл очистки краситель перекристаллизовывают из метанола (1 г из
0 135 мл). Выход 0,24 г (46%); темнокоричневые призмы с т.пл. 220-223 С (разл.). Максимум поглощени при 523 нм (в спирте).
5
Найдено, %: С 43.,38,- Н 4,23; N 5,30.
4,,.
Вычислено, %: С 43,49; Н 4,23; N 5,34.
П р и м е р 5. Получение калиевой соли 3 фенил-5-(3 - у-супъфопропилбенэтиазолинилиден-2-о -эtoкcиэтилидeиpoдaнинa )тиaзoлидинтиoн-2-oнa-4 (1), где К (СН2)э50эК; R .
Смесь 0,42 3- -сульфопропилбетаина-2- -у-сульфопропилмеркаптобензтиазбла (1 мм о ль) , 0,56 г 3-фенил-5( oi-этоксиэтилиден )роданина (1 ммоль) в 4 мл уксусного ангидрида нагревают 1-2 мин при (в бане), прибавл ют 0,22 г (0,42: мл) ТЭА (3 ммоль) и нагревание продолжают при той же температуре в течение 1 ч. Затем в г р чую смесь приливают 12 мл 10%-ного водного раствора йодигтого кали , нагретого до 50°С, смесь нагревают 5 мин при (в бане), охлаждают до 20-25 С, и вьщерживают в холодильном шкафу 12-15 ч. Выделившийс осадок отфильтровьшают, промывают на фильтре 0,5 мл спирта и 0,5 мл воды. Вес 0,40 г (70%)j т.пл. 186-189°С. Дл очистки краситель перекристаллизовывают из метанола (1 г из 1750 мл). Выход 0,12 г(21%) темно-коричневые призмы с т.пл.222225 С (с разл.). Максимум поглощени при 523 нм (в спирте).
Найдено, %: С 48,23, 47,97; Н 3,8 4,00; N 4,95, 4,78.
ЛЛ°5 4КВычислено , %: С 48,23, Н 3,7.0;
N 4,89.
Проведение процесса при температуре ниже 120-140°С ведет к резкому падению выхода целевого продукта (примеры 6 и 7).
Пример 6. Поступают аналогично примеру 3, но реакционную смесь нагревают в течение 2 ч при 90°С (в бане), охлаждают, выделившуюс липкую отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта.
Выход 0,08 г (18%), т.пл. 194-197с.
П р и м.е р 7. Поступают аналогично примеру 5, но реакционную смесь нагревают iO ч при 100С (в бане). Затем аналогично обрабатывают и отфильтровывают вьщелившийс осадок. После перекристаллизации из метанола выход 0,18 г (34%), т.пл. 220-2.23С.
Проведение процесса при температуре вьп е 140°С нецелесообразно, так как при этом происходит разложение , целевых продуктов.
Преимуществом предлагаемого способа вл етс то, что он позвол ет предотвратить загр знение окружающей среды алкилмеркаптанами, выдел ющими при осутцествлении известного способа , поскольку в предлагаемом способе используетс другое исходное соединение, ни в ходе синтеза которого , ни в процессе осуществлени взаимодействи его с 3-этил(или фенил)-5- ftt -этоксиэтилиденроданином не используютс и,не образуютс алкилмеркаптаны .
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ot-ЭТОКСИТИАДИМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ формулы где R2 имеет указанные значения, с четвертичной солью 2-алкилмеркаптопроизводного бензтиаЛола в уксусном ангидриде в присутствии триэтиламина, о :т л и ч ающийс я тем, что, с целью предотвращения загрязнения окружающей среды, в качестве 2-алкилмерк.аптопройзводного бензтиазола берут соединение формулы (III) или (1У), или (v) где R1 - низший алкил или группа ,(CH2)3SO3K;R2 - этил- или фенил;R3h R4- каждый атом водорода или вместе группа атомов, дополняющая бензольное . кольцо, взаимодействием 3-этил(или фенил)-5- оС-этоксиэтилиденроданина формулы ния;R1- низший алкил;X - тозилат, и процесс ведут при 120-140 С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833591992A SU1126572A1 (ru) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | Способ получени @ -этокситиадиметинмероцианиновых красителей |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833591992A SU1126572A1 (ru) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | Способ получени @ -этокситиадиметинмероцианиновых красителей |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1126572A1 true SU1126572A1 (ru) | 1984-11-30 |
Family
ID=21063695
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU833591992A SU1126572A1 (ru) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | Способ получени @ -этокситиадиметинмероцианиновых красителей |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1126572A1 (ru) |
-
1983
- 1983-05-12 SU SU833591992A patent/SU1126572A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
, 1. Сытник З.П. и др. Исследовани в р ду мероцианиновых красителей производных азолонов. IX . (-Этокси-. тиадиметинмероцианины с различными заместител ми при циклических атомах азота. Сб. Кинотехника, вып. 4, М., .1963, с. 54 (прототип). * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3705896A (en) | Pyrazolo(3,2-c)-s-triazoles and process for the manufacture thereof | |
SE442867B (sv) | Forfarande for framstellning av karbamidderivat | |
SU1126572A1 (ru) | Способ получени @ -этокситиадиметинмероцианиновых красителей | |
US4127585A (en) | Isoxazol amides of 4-hydroxy-6H-thieno[2,3-b]thiopyran-5-carboxylic acid-7,7-dioxide | |
US3828072A (en) | Process for preparing compounds of the benzothioxanthene series | |
SU481158A3 (ru) | Способ получени 2,4,5-тризамещенных оксазолов | |
SU715021A3 (ru) | Способ получени производных 2,1,3-тиадиазин-4-он-2,2-диоксида | |
SU501670A3 (ru) | Способ получени производных циклопентено-хинолона | |
US3437659A (en) | Synthesis for heterocyclammonium betaines | |
SU598900A1 (ru) | Способ получени производных 8-азаксантинов | |
JPS5944312B2 (ja) | インダゾ−ル誘導体の製法 | |
Komeichi et al. | Steroid nitrogen compounds. III. A general method for introduction of O, N, S and other functionality into position-5 of cholestanes. conjugate addition of nucleofhiles to 6-nitrosocholesteryl acetate generated in situ from the 5α-chloro-6-oxime | |
SU711036A1 (ru) | Способ получени солей селеназоли | |
US3455947A (en) | Production of 4-formylmethylene-oxazolidinones-(2) | |
SU546614A1 (ru) | Способ получени дибромметилзамещенних солей пирили или тиопирили | |
US3164587A (en) | Cyanine dyes and to the production and use thereof | |
SU93340A1 (ru) | ||
SU857134A1 (ru) | Алкилзамещенные соли 2,6-диарилпирили как сенсибилизаторы дл электрографического материала | |
US3772329A (en) | 7-sulfamoyl indole derivatives | |
SU93725A1 (ru) | Способ получени полиметиновых красителей (7-алкоксиродакарбоцианинов) | |
SU431163A1 (ru) | Способ получения пирилоцианинов | |
SU495312A1 (ru) | Способ получени производных-2(нитрометил)-бензимидазола | |
Glauert et al. | mermo Cyanines derived from thio-oxindole. Part IV. The isomerism of the diazadimethin mero cyanines | |
SU394358A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ, ДИАНИЛОВ- р-ЗА.'ЙЕЩЕННЫХ а,а'-ПОЛИМЕТИЛЕНГЛУТАКОНОВЫХ Д И АЛЬДЕГИДОВ | |
SU503517A3 (ru) | Способ получени производных индолилуксусной кислоты или их солей |