SU1114331A3 - Способ получени диоксида хлора - Google Patents
Способ получени диоксида хлора Download PDFInfo
- Publication number
- SU1114331A3 SU1114331A3 SU813340595A SU3340595A SU1114331A3 SU 1114331 A3 SU1114331 A3 SU 1114331A3 SU 813340595 A SU813340595 A SU 813340595A SU 3340595 A SU3340595 A SU 3340595A SU 1114331 A3 SU1114331 A3 SU 1114331A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methanol
- sodium
- chlorine dioxide
- sodium sulfate
- sulfate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИДА ХЛОРА восстановлением хлорат-ионов хлорид-ионами в водной среде, содержащей хлорат натри , метанол и серную кислоту при температуре кипени и пониженном давлении с удалением образующегос гидросульфата натри . отличающийс тем, что, с целью снижени энергозатрат и умень .шени расхода серной кислоты, гидросульфат натри обрабатьгоают водным раствором метанола при весовых соотношени х воды, метанола и гидросульфата натри (в пересчете на гидротринатрийсульфат ), равных
Description
со со Изобретение относитс к высокоэффективному способу получени диоксид хлора, используемого, в час1ности, в целлюлозно-бумажной промышленности Известен способ получени диоксид хлора с использованием хлората натри серной кислоты и метанола. Механизм образовани диоксида хло ра заключаетс в том, что хлор, обра зующийс параллельно с диоксидом хлора, реагирует с метанолом с образованием хлорид-ионов, которые затем восстанавливают хлорат-ионы до диоксида хлора и хлора, а именно: + 2H,SO + .- 2Cf02 + 2NaHS04 + СНО + ZHjO Реакционна среда, в которой обра :зуетс диоксид хлора и котора содержит хлорат натри , метанол и серную кислоту, вьщерживаетс при те пературе ее кипени , обычно в интервале от 50°С до 85°С при давлении ни же атмосферного. Испар ема вода слу жит дл разбавлени диоксида хлора с целью удалени из реакционной зоны Реакционна среда имеет высокую общую нормальность по кислоте, превышающую 9 н.,- побочный проду кт, осаждающийс из реакционной среды вместе с началом насыщени , представл ет кислый сульфат натри , которым может быть бисульфат натри NaHSO или двойна соль кислого и среднего суль фата натри NaaH(SOi)2. Получают близко iOO% диоксида хлора, который удал етс из реакцион ной зоны фактически незагр зненный хлором lj . Однако удаление гидросульфата нат ри из реакционной зоны приводит к понижению в ней концентрации серной кислоты, концентрирование которой требует больших энергозатрат. Цель изобретени - снижение энергозатрат и уменьшение расхода серной кислоты. Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу получени диоксида хлора восстановлением хлоратионов хлорид-ионами в водной среде, содержащей хлорат натри , метанол и серную кислоту при температуре кипен и пониженном давлении с удалением образующегос гидросульфата натри , гидросульфат натри обрабатывают вод ным piacTBopoM метанола при весовых соотношени х воды, метанола и гидросульфата натри (в пересчете на гидротринатрийсульфат ), равных (0,4-1,4): :(О,1-2,0):1,0, отдел ют осадок образующегос сульфата натри от жидкой фазы, а жидкую фазу рециркулируют в водную среду. Кроме того, после отделени сульфата натри жидкую фазу раздел ют на две части, одну из которых, составл ющую треть потока, рециркулируют в водную среду, а из другой извлекают, метанол и направл ют его на обработку гидросульфата натри . Способ прототипа включает начальную стадию отгонки легких фракций, котора необходима дл удалени растворенных газов и остатков хлората натри , которые иначе ингибируют реакцию. Эта операци вл етс излишней в данном способе, поскольку исходным продуктом вл етс гидросульфат натри в твердой фазе, образующийс в реакционной зоне в процессе получени диоксида хлора. Предлагаемый способ отличаетс |ОТ способа прототипа тем, что исходные продукты наход тс в разных фазовых состо ни х, кроме того объемы воды и метанола, которые необходимо .добавл ть в вытекающий водный поток дл образовани твердого нейтрального сульфата натри , в известном способе значительно превьш1ают объемы, используемые в предлагаемом. В результате использовани больших объемов воды и метанола необходимо значительное упаривание, во-первых, дл выделени использованного метанола , во-вторых, дл концентрировани водного раствора серной кислоты до концентрации, достаточной дл повторного использовани в генераторе. Б предлагаемом способе в качестве спирта используетс метанол (уместно использование также других водорастворимых спиртов и кетонов). Весовое отношение воды к кислому сульфату натри составл ет примерно от 0,4:1 до 1,4:1, предпочтительно от 0,6:1 до примерно 0,8:1. Отношени воды к гидросульфату натри , приведенные вьш1е, вл ютс критическими значени ми поскольку при значени х меньших, чем 0,4:1, наблюдаетс лишь незначительное превращение гидросульфатА в нейтральный сульфат, в то врем как при значени х весового отношени больших чем 1,4:1, большие количества нейтр;ального сульфата раствор ютс в водной фазе. Когда весовые отношени наход тс в критическом диапазоне, образующа водна фаза содержит серную кислоту в концентрации, достаточной дл того , чтобы ее рециркулировать в процессе генерации диоксида хлора без концентрировани . Осаждаемый, из реакционной среды гидросульфат натри имеет различные формы, одной из которых может быть NaiH(SOi})- , что зависит от общей нормальности кислоты в реакционной среде. Дл вычислени веса воды и метанола, используемых дл осуществ лени реакции обмена кислого сульфата натри , вес кислого сульфата натри должен быть вьфажен в виде эквивалентного веса Na HCSOij.) В том случае, когда гидросульфат натри присутствует в форме иной, неже ли НааН(ЗОл)л, такой как-бисульфат натри или смесь бисульфата натри и двойной соли гидро- и среднего сульфата натри , вес гидросульфата натри пересчитываетс на эквивалентный вес Na 11(504)2. случае , когда гидросульфат натри опре делен как ), вес дл реак ции обмена вл етс фактическим весом гидросульфата натри . Весовое отношение метанола к гидросульфату натри (рассчитанному на (50ц)2 менее чувствительно, чем весовое отношение воды, и может измен тьс от 0,1 до 2:1. Предпочтительные весовые отношени метанол к гидросульфату натри от 0,3:1 до 0,8:1 при предпочтительных отношени воды к гйдросульфату натри , указанных выше. Ввиду смешиваемости метано ла с водой присутствие метанола уменьшает объем воды, в котором способен раствор тьс сульфат натри и тем самым замедл ет растворение нейт рального сульфата натри в водной фазе. С увеличением весового отношени метанола количество нейтрального сул фата натри , растворенногов водной фазе, падает до тех пор, пока весовое отношение метанола не достигает величины, при которой дальнейшее увеличение метанола не приведет к увеличению выхода нейтр ьного сульфата натри в твердой фазе (предельный выход 80-85 вес.%). Поэтому увеличение весового отношени метанола 314 к кислому сульфату натри выше примерно 2:1 не рационально. Часть водной фазы, образующейс в результате реакции обмена, может быть рециркулирована непосредственно в реакционную среду, продуцирующую диоксид хлора, обеспечива по крайней мере часть, предпочтительно все количество требуемого метанола. Этот рециркулирующий поток также достав- , л ет часть серной кислоты, необходимой дл процесса получени диоксида хлора. Метанол, рециркулируемый в реакционную среду таким способом, не нужно вьщел ть из рециркулируемой части водной фазы, поскольку его удал ют из оставшейс части водной фазы дл получени раствора серной кислоты , который может быть сконцентрирован до нормальности кислоты, достаточной дл рециркул ции в процесс генерации диоксида хлора. Использование пара дл пополнени водной фазы ограничиваетс необходимостью десорбировать метанол. Обычно воду и метанол добавл ют к гидросульфату натри в твердой фазе в виде раствора, содержащего требуемые количества воды и метанола. Поскольку метанол снижает растворимость нейтрального сульфата натри в водной фазе, то его добавл ют после начального добавлени воды. Реакци обмена осуществл етс в широком интервале температур, обычно от 10 до . Реакци эффективно протекает при комнатной температуре (от 20 до 25°С), однако предпочтительным вл етс температурный интервал от 20 до . Реакци обмена может быть осуществлена периодическим процессом предпочтительно непрерывным, поскольку способ св зан с непрерывным продуцированием хлора. Реакци обмена осуществл етс в реакционном сосуде или в декантационно-промывной колонне. Смешение водно-метанольной смеси с гидросульфатом натри дл проведени реакции обмена сопровождаетс перемешиванием в реакционном сосуде. Хот перемешивание увеличивает массоперенос , включаемый в реакцию обмена, сильное дробление не вл етс необ- . ходимым и следует использовать толь- ко м гкое перемешивание, несмотр на более длительный период времени, необходимый дл этого. Врем , необходимое дл завершени реакции обмена составл ет от 10 мин при высоких скорост х перемешивани до 60 мин при декантационной промьшке . На чертеже показана схема осуществлени предлагаемого способа. Согласно чертежу, генератор 1 дио сида хлора производит газовую смесь диоксида хлора и пара в трубу 2, из которой диоксид хлора поглощаетс водой, образу водный раствор дл использовани в отбеливании древесной целлюлозы или дл других целей. Генератор 1 производит диоксид хлора из раствора хлората натри , загружаемого в генератор 1 по трубопроводу 3, серна кислота загружаетс в генератор 1 по трубопроводу 4 и метанол - по трубопроводу 5. Водную реакционную среду с общей нормальностью кислоты, превышающей примерно 9 и, выдерживают при температуре ее кипени ниже температуры, при которой происходит существенное разложение диоксида хлора, обычно от 30 до 85°С при давлении ниже атмосферного , определ емом температурой кипени . Интервал давлений составл е от 20 до 400 мм рт.ст. Кислый сульфат натри непрерьшно осаждаетс из реакционной среды одновременно с момента начала насьпдени реакционной среды. Объем реакционной среды в генераторе 1 поддерживаетс в основном посто нным за счет ввода в генератор 1 водной фазы в объеме, соответствующем объему испар емой из реакцион ной среды воды, образующей газообраз ный поток продукта, и объему воды, удал емой со шламом, содержащим гидросульфат натри в твердой фазе. Гидросульфат натри , осаждаемый из реакционной среды в генераторе 1, направл етс по трубопроводу 6 в реактор 7. Гидросульфат натрий, обычно двойна соль гидро- и -среднего сульфата натри , удал етс из генератора 1 в форме шлама с реакционной средой и перед поступлением в реактор 7 отдел етс от нее предварительной фильтрацией. В реакторе 7 кислый сульфат натри вступает в контакт с водой, подаваемой по трубопроводу 8, и метанолом, подаваемым по трубопроводу 9. Весово отношение воды к гидросульфату натри ( рассчитанное на (S04)2) в реакторе составл ет от 0,4:1 до 1,4:1, предпочтительно от 0,6:1 до 0,8:1. Весовое отношение метанола к кислому сульфату натри (рассчитанное на Na 111(504)2) составл ет от 0,01 до 2:1, предпочтительно от 0,3:1 до 0,8:1. Температура среды, контактирующей в реакторе 7, с гидросульфатом натри в твердой фазе, предпочтительно составл ет от 20 до . В результате реакции обмена получают твердый безводный нейтральный сульфат натри .с образованием серной кислоты. Нейтральный сульфат натри и водна фаза отдел ютс друг от друга например, фильтрованием. Нейтральный сульфат натри удал ют по трубопроводу 10 и используют дл производства натри и серы на целлюлозных заводах, св занных с генератором 1, производ щим диоксид хлора. Водна фаза, содержаща серную кислоту, метанол и некоторое количество растворенного сульфата натри удал етс по трубопроводу 11 и затем раздел етс на два потока, один из которых , содержащий примерно 1/3 объема водной фазы, рециркулирует по трубопроводу 12 в трубопровод 5, питающий генератор диоксида хлора метанолом, дл того, чтобы, частично или предпочтительно , целиком, обеспечить генератор 1 метанолом. Любой недостаток в такой потребности восполн етс по трубопроводу 13, св занному с питающим метанолом трубопроводом 5. Серна кислота, составл юща часть водной фазы в трубопроводе 12, обеспечивает частично потребность реакционной среды в генераторе 1 в серной кислоте. Остальное, обычно 2/3 объема водной фазы, направл етс по трубопроводу 14 в колонну дл отгона метанола 15, в которой метанол удал етс из водной фазы. Пары метанола направл ютс по трубопроводу 16 в конденсатор 17, где превращаютс в жидкий метанол , который далее по трубопроводу 18 направл етс в трубопровод 9, питаю щий метанолом реактор 7, в котором происходит реакци обмена. Недостающее количество метанола подаетс в реактор 7 по трубопроводу 19. Раствор серной кислоты с уменьшенным содержанием метанола рециркулирует по трубопроводу 20 в поток, питающий генератор с диоксидом хлора серной кислотой по трубопроводу 4. 711 Дополнительна подача серной кислоты осуществл етс по трубопроводу 21 через трубопровод 4, питающий серной кислотой. Таким образом, предлагаемый способ производит диоксид хлора в основном свободный от хлора, с высокой эффективностью , без необходимости введени каталитических добавок в реакционную среду.Одновременно в качестве побочного продукта получают сульфат натри в нейтральной форме, пред почтительно в безводной нейтральной форме, так что серна кислота не уноситс из реакционной системы вместе с побочным продуктом. Пример 1. Получение гидросульфата натри известным способом. Генерйтор диоксида хлора запускают в работу на вьгауск диоксида хлора из хлората натри , серной кислоты и метанола . Реакционную среду выдерживают при температуре кипени при давлении ниже атмосферного. Двойную соль кислого и среднего сульфата натри осаждают из реакционной среды. Параметры характеризующие процесс, следующие. Услови протекани процесса температура,°С 74 135 давление, мм рт.ст. Концентраци реагентов и скорость подачи, мл/мин 33; 3,4 МеОН, % 9; 3,6 HjSO , М 6,74; 10,5 NaClO;j, М Концентраци реагентов в жидкости генератора HjSO, М NaClO, М 31 8 (SO) Кристаллы в твердой фазе Производство диоксида хлора скорость, г.л/мин эффективность в расчете на хлорат, % анализ газа,% Пример 2. Реакци обмена двойной солигидро- и среднего сульфата натри , проводима в различных услови х. Серию опытов провод т так, что тверда двойна соль гидро- и среднего сульфата натри контактирует с водой и/или метанолом при умеренной температуре 20 С при медленном перемешивании шламма в течение 15 мин Сери экспериментов проведена дл установлени критических параметров процесса обмена, а также дл определени оптимальных условий процесса, g каждом случае определ ют вес выделенного сульфата натри и долю сер„Q кислоты, остающейс в сульфате натри . Учитыва эффективность процесса , остаточна концентраци серной кислоты, меньша примерно 1%, соответствует практически 100-процентному превращению гидросульфата натри в нейтральный сульфат натри . А. Нижний критический предел весового отношени воды к кислому сульфату натри . Результаты экспериментов, проведены дл того, чтобы показать критический характер нижнего предела весового отношени воды: ), равного 0,4:1, представлены в табл.1. Таблица 1
3начение выхода тер ет смысл из-за высокого продуктах.
99
15,2 содержани кислоты в этих
Как видно из табл.1, дл достижени полного превращени обмена в нейтральный сульфат необходимо, чтобы нижний предел весового отношени воды к кислому сульфату натри составл л по крайней мере величину, равную 0,4:1.
Как видно из табл.2, увеличение весового отношени воды к кислому сульфату натри не следует проводить выше величины, равной 1,4:1, так как дальнейшее увеличение приводит к исчезновению осадка из реакции.
Результаты табл. 3 демонстрируют резкое увеличение выхода нейтрального сульфата натри даже при таком низком весовом соотношении метанола к кисло- 55 му сульфату натри ,как 0,1:1.
Г. Критический характер верхнего предела весового отношени
Б.Верхний критический предел весового отношени воды к кислому сульфату натри .
Результаты экспериментов, проведенных дл того, чтобы показать, критический характер верхнего предела весового отношени воды: Na HCSO/j)/, равного 1,4:1, представлены в табл.2.
Таблица 2
В. Чувствительность реакции обме а к присутствию метанола в процессе реакции.
Результаты экспериментов, провё30 дл того, чтобы показать чувстви .тельность реакции обмена к присутствию метанола,представлены в табл. 3
Таблица 3
метанола к гидросульфату натри .
Результаты экспериментов, проведенных дл того, чтобы показать критический характер верхнего предела весового отношени метанола к кислому сульфату натри , приведены в табл. 4
Как видно из табл,4, увеличение мольного отношени метанола к гидросульфату натри выше величины 2: 1 не приводит к дальнейшему увеличению выхода.
Д. Результаты, полученные в предпочтительных диапазонах.
Как видно из табл.5, в тех случа х, когда весовое отношение Н20 :.Na,H( 80 Х находитс в предпочтительном диапазоне от 0,6 до 0,8:1 и : 45 : (SO)2 находитс в предпочтительном диапазоне от О, J до 0,8: 1, выход продукта превыше ет 75 % при одновременном низРезультаты экспериментов, проведенных с -использованием отношений
H20:Na H(S04)2 и СНjOH:Na H(S04)2, величины которых наход тс между предельными критическими значени ми, дл того, чтобы показать оптимальные результаты, приведены в табл.5.
Таблица 5
ком уровне кислоты, меньшем 0,6% .
Предлагаемым способом получают диоксид хлора, незагр зненный хлором , а в качестве побочного продукта образуетс нейтральный сульфат натри . .Способ снижает энергозатраты и уменьшает расход серной кислоты.
to
It
to
8
13
17
15
f6
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИДА ХЛОРА восстановлением хлорат-ионов хлорид-ионами в водной среде, содержащей хлорат натрия, метанол и серную кислоту при температуре кипения и пониженном давлении с удалением образующегося гидросульфата натрия, отличающийся тем, что, с целью снижения энергозатрат и уменьшения расхода серной кислоты, гидросульфат натрия обрабатывают водным раствором метанола при весовых соотношениях воды, метанола и гидросульфата натрия (в пересчете на гидротринатрийсульфат) , равных (0,4-1,4): :(0,1-2,0):1,0, отделяют осадок образующегося сульфата натрия от жидкой фазы, а жидкую фазу рециркулируют в водную среду.
2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что после отделения сульфата натрия жидкую фазу разделяют на две части, одну из которых, состав· ляющую треть потока, рециркулируют в водную среду, а из другой извлекают метанол и направляют его на обработку гидросульфата натрия.
SU„„ 1114331 >
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CA000360362A CA1149131A (en) | 1980-09-15 | 1980-09-15 | High efficiency production of chlorine dioxide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1114331A3 true SU1114331A3 (ru) | 1984-09-15 |
Family
ID=4117895
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU813340595A SU1114331A3 (ru) | 1980-09-15 | 1981-09-14 | Способ получени диоксида хлора |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5782103A (ru) |
AR (1) | AR224705A1 (ru) |
BR (1) | BR8105884A (ru) |
CA (1) | CA1149131A (ru) |
CS (1) | CS228533B2 (ru) |
FI (1) | FI69292C (ru) |
FR (1) | FR2490206A1 (ru) |
PL (1) | PL127816B1 (ru) |
SE (1) | SE8105432L (ru) |
SU (1) | SU1114331A3 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2562858C2 (ru) * | 2010-01-18 | 2015-09-10 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ производства диоксида хлора |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE463670B (sv) * | 1988-10-11 | 1991-01-07 | Eka Nobel Ab | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid |
US5205995A (en) * | 1991-04-22 | 1993-04-27 | Sterling Canada Inc. | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating apparatus |
US5116595A (en) * | 1991-04-22 | 1992-05-26 | Tenneco Canada Inc. | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process |
CA2148462C (en) * | 1992-11-09 | 1999-08-31 | Herbert C. Scribner | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process |
US5399332A (en) * | 1993-10-20 | 1995-03-21 | Sterling Canada, Inc. | Dynamic leaching procedure for metathesis |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6403701A (ru) * | 1964-04-08 | 1965-10-11 | ||
US3597168A (en) * | 1968-12-11 | 1971-08-03 | Kali Veb K | Recovery of large grains of na2so4 and (nh4)2so4 from aqueous methanol solutions |
US3760065A (en) * | 1970-05-29 | 1973-09-18 | Erco Ind Ltd | Production of chlorine dioxide |
US4154809A (en) * | 1976-03-19 | 1979-05-15 | Erco Industries Limited | High efficiency chlorine dioxide production using HCl as acid and methanol addition |
CA1079482A (en) * | 1976-05-27 | 1980-06-17 | John Howard | Method of separating sulfuric acid from neutral sodium sulphate |
ZA786778B (en) * | 1978-01-03 | 1980-07-30 | Erco Ind Ltd | Improved washing procedure in chlorine dioxide production |
-
1980
- 1980-09-15 CA CA000360362A patent/CA1149131A/en not_active Expired
-
1981
- 1981-09-11 CS CS672181A patent/CS228533B2/cs unknown
- 1981-09-11 SE SE8105432A patent/SE8105432L/ unknown
- 1981-09-11 AR AR28674581A patent/AR224705A1/es active
- 1981-09-14 SU SU813340595A patent/SU1114331A3/ru active
- 1981-09-14 FR FR8117349A patent/FR2490206A1/fr active Granted
- 1981-09-14 FI FI812858A patent/FI69292C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-09-14 JP JP14405981A patent/JPS5782103A/ja active Granted
- 1981-09-15 BR BR8105884A patent/BR8105884A/pt unknown
- 1981-09-15 PL PL23303081A patent/PL127816B1/pl unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент US № 4081520, кл. 423-478, опублик. 1979 (прототип) . * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2562858C2 (ru) * | 2010-01-18 | 2015-09-10 | Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. | Способ производства диоксида хлора |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE8105432L (sv) | 1982-03-16 |
FI69292B (fi) | 1985-09-30 |
BR8105884A (pt) | 1982-06-08 |
CS228533B2 (en) | 1984-05-14 |
AR224705A1 (es) | 1981-12-30 |
FI69292C (fi) | 1986-01-10 |
PL233030A1 (ru) | 1982-06-07 |
CA1149131A (en) | 1983-07-05 |
FR2490206A1 (fr) | 1982-03-19 |
FR2490206B1 (ru) | 1985-01-11 |
PL127816B1 (en) | 1983-11-30 |
FI812858L (fi) | 1982-03-16 |
JPH0159204B2 (ru) | 1989-12-15 |
JPS5782103A (en) | 1982-05-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5091166A (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
US5091167A (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
US3864456A (en) | Manufacture of chlorine dioxide, chlorine and anhydrous sodium sulphate | |
US4473540A (en) | High efficiency chlorine dioxide process | |
US4081520A (en) | High efficiency production of chlorine dioxide by solvay process | |
US4465658A (en) | Chlorine dioxide process | |
JP2819065B2 (ja) | 二酸化塩素の製造方法 | |
US4325934A (en) | Production of chlorine dioxide with conversion of by-product solid phase sodium acid sulphate to its neutral form | |
US5116595A (en) | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process | |
CA1333519C (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
WO1990013514A1 (en) | Gaseous generator system for preparing chlorine dioxide | |
WO2009010456A1 (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
SU1114331A3 (ru) | Способ получени диоксида хлора | |
US3347628A (en) | Production of chlorine dioxide | |
US4145401A (en) | High efficiency chlorine dioxide production at low acidity with methanol addition | |
JPH0621005B2 (ja) | 二酸化塩素の製造法 | |
CA1105877A (en) | Process for producing chlorine dioxide | |
US5593653A (en) | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process | |
US4486399A (en) | Method to reduce the potential salt cake content of chlorine dioxide generator spent acids | |
EP0357198A1 (en) | Production of chlorine dioxide | |
RU2163882C2 (ru) | Способ получения двуокиси хлора | |
EP0131378B1 (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
FI107252B (fi) | Menetelmä klooridioksidin valmistamiseksi | |
KR0173327B1 (ko) | 메탄올-기재 이산화염소 제조방법 | |
US5205995A (en) | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating apparatus |