SU1092141A1 - Silicate production process - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИКАТА, обладающего кристаллической пористой структурой, включающий гидротермальную кристаллизацию смеси, содержащей источник щелочного металла, источник окиси кремни  и алкиламмониёвое соединение, промывку, сушку и прокаливание, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  способа и повышени  каталитической активности продукта в реакци х превращени  метанола, кристаллизацик ведут в присутствии соединени  элемента 1-VIll групп Периодической системы Менделеева , причем исходна  смесь отвечает формуле; aNaj, О ЫЦО 3 Ci cSiO A METHOD FOR PREPARING SILICATE, having a crystalline porous structure, includes hydrothermal crystallization of a mixture containing an alkali metal source, a source of silicon oxide and an alkylammonium compound, washing, drying and calcination, in order to simplify the process and increase the catalytic activity of the product in the reactions methanol, crystallization is carried out in the presence of a compound of the element 1-VIll of the Periodic Periodic Group, and the initial mixture corresponds to the formula; aNaj, ABOUT 3 Ci cSiO

Description

1 Изобретение относитс  к получению кристаллических силикатов различных элементов .со структурой цеол та, а именно со структурой высококремнеземистых цеолитов типа ZSM общей формулы а Na О Э, SiOj . Известны высококремнеземистые цеолиты типа ZSM общей формулы SsiO., Эти цеолиты характеризуютс  малым содержанием алюмини  в цеолитном каркасе и отно шении SiOj/AljOj равным 20-1000. Способ получени  этих цеолитов заключаетс  в кристаллизации щелочного алюмокремнегел  в гидротермаль ных услови х при 80-200°С в присутствии азотсодержащих органически оснований. Исходными компонентами  вл ютс  силикат натри , кремнезоль сульфат алюмини , гидроксид натри  и соединени , содержащие йлкиламмонийные основани . Реакцию провод т при 80-204°С, перемешивании в автоклаве ,- давлении 4,9-28 атм, в течение 24-500 ч. Полученные кристаллы фильтруют, промывают водой и сушат Наиболее близким к изобретению ,по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ полу чени  силиката, обладающего кристаллической пористой цеолитной структур включающей гидротермальную кристаллизацию смеси, содержащей источник щелочного металла, источник окиси кремни  и алкиламмонйевое соединение , с последующим модифицированием растворами соединений I-VIII групп Недостатком данного способа  вл етс  низка  технологичность приготовлени  катализатора вследствие большого количества стадий. Кроме того, введение модифицирующего элемента методом пропитки не позвол ет достигнуть равномерного распределени  элемента по цеолитным полост м, что при температурах активации (350500 С) приводит к образованию отдель ной фазы введенного элемента или его соединени . В реакци х превращени  метанола при 250-380 0 это приводит к разложению метанола до СО, СО, Hj, СНд. При этом низка активность (т.е. скорость и селективность) в превращении метанола в простые эфиры (основными продуктами реакции, как и на немодифицированных цеолитах,  вл ютс  углеводороды и вода). 1 Целью изобретени   вл етс  упрощение способа и повьш1ение каталитической активности продукта в реакци х превращени  метанола. Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  силиката , обладающего кристаллической пористой цеолитной структурой,включающим гидротермальную кристаллизацию смеси, содержащей источник щелочного металла, источник окиси кремни  и алкиламмонйевое соединение в присутствии соединени  элемента I-VIII групп Периодической системы Менделеева, промывку, сушку и прокалку , причем исходна  смесь отвечает формуле: SiO (1500-9000)HjO а 6-21; b 3-30; с 30-300 Эй О и.. - окисел элемента I-VIII групп; RjO - тетраалкиламмоний. При осуществлении данного получают продукт, отвечающий формуле 3nVb SiO, а где а 0,5-8,0; b 16-1000; окисел элемента I-VII1 групп. Гидротермальную кристаллизацию смеси ведут при перемешивании, давлении 4,9-29 атм в течение 24-500 ч с последующим промыванием, сушкой и прокаливанием. При этом во врем  синтеза в кремний-кислородный каркас встраиваютс  атомы элементов I-VIII групп Периодической системы. Идентичность структуры полученного образца структуре цеолита типа ZSM провод т сравнением их рентгенограмм . При этом степень окристаллизованности определ ют отношением интенсивности рефлексов под углами 3,9; 4,4; 14,6; 15,0; 22, на рентгенограммах образца, синтезированного по предлагаемому способу, и образца , полученного по прототипу. Второй характеристикой цеолитоподобной структуры  вл етс  величина поверхности, определенна  из данных по тепловой десорбции адсорбированного аргона при температуре жидкого, азота. Дл  этого навеска образца прокаливаетс  в токе воздуха до посто нного веса дл  удалени  влаги. при 520-; 550 С в течение 3 ч. Каталитическа .активность образца определ етс  в реакторе проточного типа в реакции дегидратации метанола при 350-480°С. Таблетки размером 0,25-0,5 мм получают прессованием порошка с последующим дроблением до нужной фракции . Катализатор объемом 2-3 мм поме щают в кварцевый реактор, активируют током воздуха при 500-560 С в течейие 2ч, затем охлаждают до температуры реакции. Жидкостным насосом в охлажденный реактор с катализатором с объемной скоростью подают метанол 0,5-10,0 . Продукты реакции на выходе из реактора собирают и анализируют хроматографически. Основным продуктом превращени  метанола на полученных силикатах  вл етс  смесь метилатилового, диметилового, диэтил вого эфиров и вода. Каталитическа  активность в таблице характеризуетс  отношением скорости образовани  смеси зфиров на полученном силикате и алюмосипикатном цеолите, полученном по прототипу, активность которог прин та за единицу. Основные преимущества предлагаемо го способа заключаютс  в следующем. 1. Методика получени  катализатора состоит из более малого числа технологических операций (4 по сравнению с 8 прототипа). Введение модифицирующего элемента I-VIII групп, а именно: Be, Zn; В. Ga, In, Tl, Eu, Tb, Nd; Tl, Zr, Sn, Pb; V, As, Sb; Cr, Mo, Se, Те; Ifo, Re; VIII- Fe, Co, Ru, 0s, Pt. не в составе отдельной фазы, а в составе кремний-кислородного каркас цеолитной структуры приводит к резкому изменению его каталитических свойств (активность, селективность)1 The invention relates to the preparation of crystalline silicates of various elements with the structure of a zeolate, namely the structure of high-silica zeolites of the ZSM type with the general formula a Na O E, SiOj. High silica zeolites of the ZSM type of the general formula SsiO. Are known. These zeolites are characterized by a low aluminum content in the zeolite skeleton and a SiOj / AljOj ratio of 20-1000. The method of obtaining these zeolites consists in the crystallization of alkaline aluminum-silica gel under hydrothermal conditions at 80–200 ° C in the presence of organically nitrogen-containing bases. The starting components are sodium silicate, silica-aluminum sulphate, sodium hydroxide and compounds containing alkyl ammonium bases. The reaction is carried out at 80-204 ° C, stirring in an autoclave, at a pressure of 4.9-28 atm, for 24-500 hours. The resulting crystals are filtered, washed with water and dried. The closest to the invention, by technical essence and the achieved result, is A method of producing silicate with a crystalline porous zeolitic structure including hydrothermal crystallization of a mixture containing an alkali metal source, a source of silicon oxide and an alkylammonium compound, followed by modification with solutions of compounds I-VIII groups tkom this method is the low processability catalyst preparation due to the large number of steps. In addition, the introduction of a modifying element by the impregnation method does not allow for an even distribution of the element across the zeolite cavities, which at activation temperatures (350500 ° C) leads to the formation of a separate phase of the introduced element or its compound. In the reactions of methanol conversion at 250-380 0, this leads to the decomposition of methanol to CO, CO, Hj, SND. At the same time, low activity (i.e., speed and selectivity) in the conversion of methanol to ethers (hydrocarbons and water are the main products of the reaction, as well as on unmodified zeolites). 1 The aim of the invention is to simplify the process and increase the catalytic activity of the product in the methanol conversion reactions. The goal is achieved by the described method of obtaining silicate with a crystalline porous zeolite structure, including hydrothermal crystallization of a mixture containing an alkali metal source, a source of silicon oxide and an alkylammonium compound in the presence of a compound of the I-VIII element of the Periodic System, Periodic, washing, drying and calcining, the mixture corresponds to the formula: SiO (1500-9000) HjO and 6-21; b 3-30; from 30-300 Oi O and .. - oxide of an element of I-VIII groups; RjO is tetraalkylammonium. In the implementation of this receive a product that meets the formula 3nVb SiO, and where a 0.5-8.0; b 16-1000; oxide of the element I-VII1 groups. Hydrothermal crystallization of the mixture is carried out with stirring, at a pressure of 4.9-29 atm for 24-500 hours, followed by washing, drying and calcination. In this case, during the synthesis, atoms of elements of groups I-VIII of the Periodic System are embedded in the silicon-oxygen framework. The identity of the structure of the obtained sample to the structure of a zeolite of the ZSM type is carried out by comparing their X-ray patterns. The degree of crystallization is determined by the ratio of the intensity of reflections at angles 3.9; 4.4; 14.6; 15.0; 22, on radiographs of a sample synthesized by the proposed method and a sample obtained by the prototype. The second characteristic of the zeolite-like structure is the surface size determined from the data on the thermal desorption of adsorbed argon at liquid, nitrogen temperature. For this, a sample of the sample is calcined in a stream of air to constant weight to remove moisture. at 520; 550 ° C for 3 hours. The catalytic activity of the sample is determined in a flow reactor in the methanol dehydration reaction at 350-480 ° C. Tablets with a size of 0.25-0.5 mm are obtained by pressing the powder, followed by crushing to the desired fraction. A catalyst with a volume of 2-3 mm is placed in a quartz reactor, activated with air flow at 500–560 ° C for 2 h, then cooled to the reaction temperature. A liquid pump in the cooled reactor with a catalyst with a volumetric rate serves methanol 0.5 to 10.0. The reaction products at the exit of the reactor are collected and analyzed by chromatography. The main product of methanol conversion on the resulting silicates is a mixture of methyl ethyl, dimethyl, diethyl ether and water. The catalytic activity in the table is characterized by the ratio of the rate of formation of the mixture of sugars on the obtained silicate and the aluminosypicate zeolite obtained by the prototype, whose activity is taken as a unit. The main advantages of the proposed method are as follows. 1. The method for producing a catalyst consists of a smaller number of technological operations (4 as compared to prototype 8). Introduction of the modifying element of the I-VIII groups, namely: Be, Zn; B. Ga, In, Tl, Eu, Tb, Nd; Tl, Zr, Sn, Pb; V, As, Sb; Cr, Mo, Se, Te; Ifo, Re; VIII- Fe, Co, Ru, 0s, Pt. not in the composition of a separate phase, but in the composition of the silicon-oxygen skeleton of a zeolite structure leads to a sharp change in its catalytic properties (activity, selectivity)

Так, полна  замена атомов алюмини  в кремний-кислородном каркасе на атомы осьми  вызывает увеличение активности .в образовании простых эфиров из метанола в 10 раз, замена на атомы 55 цинка - в 1030 раз, а на атомы железа - более чем в 35000 раз. В то же врем  на алюмосиликатных цеолитахThus, the complete replacement of aluminum atoms in the silicon-oxygen skeleton by octi atoms causes an increase in activity in the formation of ethers from methanol by a factor of 10, replacement by 55 zinc atoms by a factor of 1030, and iron atoms by more than 35,000 times. At the same time on aluminosilicate zeolites

10 мл раствора соли осьми , содерг жащего 0,25 г Os04, 2,9 мл гидроксида натри  (10 н) и 33,9 мл SiOj. (25%) и снижением ptt раствора серной кислотой до 12. После 2 ч гомогенизации суспензию став т на кристаллизацию в автоклавах с тефлоновыми вкладалшами при 150°С, Через 30 сут рН 414 и катализаторах, приготовленных на их основе по прототипу - пропиткой модифицирующих элементов - основными продуктами превращени  метанола в сопоставимых услови х реакции  вл ютс  -углеводороды. Пример 1 (прототип). 0,85 г AljOj раствор ют в 25 мл водного гор чего раствора гидроокиси натри , содержащего 1,3 г NaOH. К этой смеси, добавл ют 50 г (30%) коллоидной дву окиси кремни , растворенной в моноэтаноламине (22,6 г). Полученную смесь загружают в автоклавы, кристаллизуют при 48 ч. Полученный продукт фильтруют, промывают водой. Осадок обменивают с раствором аммиака в течение 1 ч. Смесь фильтруют, промывают, осадок сушат при 120°С в течение 16 ч. Полученный катализатор состава 0,05 «AljOj 35 SiO таблетируют, загружают в кварцевый реактор и активируют в токе воздуха при в течение 16ч. Через активируемый катализатор пропускают газообразный метанол при и объемной скорости подачи по жидкому метанолу 2 ч . При этом основными продуктами реакции  вл ютс  углебодороды (алифатические и аром тические соединени ) и вода, кислородсодержащих продуктов не обнаружено. Пример 2 (прототип). Катализатор , приготовленный как в примере 1, пропитываетс  раствором соли азотнокислого железа, сушитс  при 120°С и прокаливаетс  при 500с. Полученный катализатор содержат 0,2% Fe. Каталитические испытани  провод т аналогично примеру 1. Основными продуктами реакции  вл ютс  алифатические и ароматические соединени  и вода. Кислородсодержащие углеводороды отсутствуют. Пример 3. Кристаллический силикат состава 1,5 OsO 4. 150 SiOj готов т следующим образом. Исходна  композици  дл  кристаллизации готовитс  смешением 4,5 г ТБА бромйда растворенного в 15 мл воды, и суспензии составл ет 4,3, кристалличность 15-20%, удельна  поверхность 200 . Пример 9. К 45 мл 40%-ного раствора ТБА бромида при. перемешивании приливают 1,5 мл 0,125 М сернокислого ванадила и 120 мл О, 1 М раст вора силиката натри , 10 н.серной кислотой рН суспензии снижают до 12,3. Полученную Смесь гомогенизирую на воздухе в течение 2 ч, после чего смесь став т на кристаллизацию при 170 С продолжительностью 15 сут. Пол ченный продукт после фильтр ци, отмывки и сушки имеет следующие пара метры: кристаллично.сть 90%, удельна  поверхность 360 , состав 0,7 , 150 SiOj Пример 13. К19г ТБА броми да, растворенного в 25 мл воды, прибавл ют при перемешивании 120 мл силиката натри  (30 г соли раствор ют в 60 мл воды), затем раствор, содержащий 2 ммоль TbjOj, а дл  понижени  рН суспензии приливают 30 мл 10 н.раствора серной кислоты. Суспен зию гомогенизируют 1,5 ч на воздухе, после чего перенос т в автоклав дл  кристаллизации при 170°С в течение 2,5 сут. Полученный кристаллический силикат имеет параметры, указанные в таблице. Пример 17. К раствору ТБА бромида, содержащему 2,16 г в 20 мл HjO, при перемешивании приливают раствор хлорида кобальта, содержащего t ммоль оксида кобальта, затем 1 ,22 мл щелочи и при интенсивном перемешивании 9,6 мл кремнезол . Смесь гомогенизируют 1,5 ч и став т на кристаллизацию при 25 дн. Описание полученного продукта приведено в таблице. Пример 29. 2,2 г ТБА бромида раствор ют в 16 мл воды, приливают раствор оксалата цинка, содержащего 1 ммоль оксида цинка, затем 9,6 мл 25%-ного раствора кремнезола и 1,22 мл 10 н. щелочи. Гидрогель соответствует следующей формуле загрузки: 14 ТБА j12 115 SiO 3000 HjO. После 1 ч интенсивного перемешивани  рН суспензии составл ет 12. Кристаллизацию провод т при 150°С в течение 7 сут. Полученный : продукт имеет кристалличность 144, удельную Поверхность 540 , 1,70 мас.%. Услови  кристаллизации, физикохимические свойства и состав кристаллических силикатов по примерам 1-36 приведены в таблице. Не приведенные примеры аналогичны примерам 3, 9, 13, 17, 29, отличаютс  услови ми приготовлени  и представлены в таблице. Примеры в таблице расположены по возрастающей активности . Таким образом, как видно из таблицы , предлагаемый способ позвол ет получить силикаты, обладающие кристаллической пористой цеолитной структурой ,, имеющие высокую каталитическую активность в реакции дегидратации метанола до эфиров, на несколько пор дков (1-35000) вьщ1е, чем по прототипу .10 ml of an octal salt solution containing 0.25 g of Os04, 2.9 ml of sodium hydroxide (10 N) and 33.9 ml of SiOj. (25%) and reducing the ptt of the solution with sulfuric acid to 12. After 2 hours of homogenization, the suspension is crystallized in autoclaves with Teflon deposits at 150 ° C. After 30 days at pH 414 and catalysts prepared on the basis of their prototype - impregnation of modifying elements - The main products of methanol conversion under comparable reaction conditions are β-hydrocarbons. Example 1 (prototype). 0.85 g of AljOj is dissolved in 25 ml of an aqueous hot sodium hydroxide solution containing 1.3 g of NaOH. To this mixture, 50 g (30%) of colloidal silicon dioxide dissolved in monoethanolamine (22.6 g) are added. The resulting mixture is loaded into autoclaves, crystallized at 48 hours. The resulting product is filtered, washed with water. The precipitate is exchanged with an ammonia solution for 1 hour. The mixture is filtered, washed, the precipitate is dried at 120 ° C for 16 hours. The resulting 0.05 "AljOj 35 SiO catalyst is pelletized, loaded into a quartz reactor and activated in air flow for 16h Methanol gas is passed through an activated catalyst at a flow rate of 2 hours through liquid methanol. In this case, the main products of the reaction are hydrocarbons (aliphatic and aromatic compounds) and water; no oxygen-containing products were detected. Example 2 (prototype). The catalyst, prepared as in Example 1, is impregnated with a solution of iron nitrate salt, dried at 120 ° C and calcined at 500 ° C. The resulting catalyst contains 0.2% Fe. The catalytic tests are carried out analogously to Example 1. The main products of the reaction are aliphatic and aromatic compounds and water. Oxygenated hydrocarbons are absent. Example 3. A crystalline silicate of composition 1.5 OsO 4. 150 SiOj is prepared as follows. The initial crystallization composition is prepared by mixing 4.5 g of TBA bromide dissolved in 15 ml of water, and the suspension is 4.3, the crystallinity is 15-20%, the specific surface is 200. Example 9. To 45 ml of a 40% aqueous solution of TBA bromide at. While stirring, 1.5 ml of 0.125 M vanadyl sulfate and 120 ml of OH, 1 M of sodium silicate diluent, and 10N sulfuric acid are added to the pH of the suspension to 12.3. The resulting mixture is homogenized in air for 2 hours, after which the mixture is set to crystallize at 170 ° C for 15 days. After filtration, washing and drying, the obtained product has the following parameters: crystallinity: 90%, specific surface 360, composition: 0.7, 150 SiOj. Example 13. K19g TBA of bromide dissolved in 25 ml of water is added with stirring. 120 ml of sodium silicate (30 g of the salt is dissolved in 60 ml of water), then a solution containing 2 mmol of TbjOj, and 30 ml of a 10N solution of sulfuric acid is added to lower the pH of the suspension. The suspension was homogenized for 1.5 hours in air, after which it was transferred to an autoclave for crystallization at 170 ° C for 2.5 days. The resulting crystalline silicate has the parameters listed in the table. Example 17. To a solution of TBA bromide containing 2.16 g in 20 ml of HjO, with stirring, pour a solution of cobalt chloride containing t mmol of cobalt oxide, then 1, 22 ml of alkali and with intensive stirring 9.6 ml of silica sols. The mixture is homogenized for 1.5 hours and set to crystallization at 25 days. Description of the product obtained is given in the table. Example 29. 2.2 g of TBA bromide are dissolved in 16 ml of water, a solution of zinc oxalate containing 1 mmol of zinc oxide, then 9.6 ml of a 25% silicazole solution and 1.22 ml of 10 N are poured. alkali. The hydrogel corresponds to the following loading formula: 14 TBA j12 115 SiO 3000 HjO. After 1 hour of vigorous stirring, the pH of the suspension is 12. Crystallization is carried out at 150 ° C for 7 days. Received: the product has a crystallinity of 144, a specific surface area of 540, 1.70 wt.%. The crystallization conditions, physicochemical properties and composition of crystalline silicates in examples 1-36 are shown in the table. Not given examples are similar to examples 3, 9, 13, 17, 29, differ by preparation conditions and are presented in the table. Examples in the table are arranged by increasing activity. Thus, as can be seen from the table, the proposed method allows to obtain silicates with a crystalline porous zeolite structure, having a high catalytic activity in the reaction of methanol dehydration to esters for several orders of magnitude (1-35000) more than the prototype.

13ТВА 12,9Naj 0, ЗОООН О 22 20ТБА;бНа2ОУг05«160510г7000Н,;0 1513TBA 12.9Naj 0, ZOOON O 22 20TBA; bNa2Oug05 "160510g7000N,; 0 15

3,OTBA6Na,,0Be0.100Si02 ЗЗООН О3, OTBA6Na ,, 0Be0.100Si02 ЗЗОО О

I 25TBA8,5Na20As205-300Si02 2000HjO 20I 25TBA8,5Na20As205-300Si02 2000HjO 20

yTBATNajO-MoO 60SiO., 2000HjO.yTBATNajO-MoO 60SiO., 2000HjO.

l 6TBA«14Na,jOTbj03 60SiOj 4000HjO 2,3l 6TBA "14Na, jOTbj03 60SiOj 4000HjO 2.3

UTBA-nNa/BjOj -1 ISSiO ЗОООН ОUTBA-nNa / BjOj -1 ISSiO ZOOON O

1 ATBA12Naj 120Si02- 2000H20 301 ATBA12Naj 120Si02-2000H20 30

12TBA10Na20Sn02M20SiO.;2500H20 30 14TBA9Na2 0«CoO . 120Si02 ЗОООН 012TBA10Na20Sn02M20SiO.; 2500H20 30 14TBA9Na2 0 "CoO. 120Si02 ZOOON 0

12TBA BNa 0 K O.ScOj 120SiO; ЗОООН 0 3012TBA BNa 0 K O.ScOj 120SiO; ZOOON 0 30

I 8TBA7Na20Zr02- 60SiOj.- 2000HjOI 8TBA7Na20Zr02-60SiOj. - 2000HjO

2,5TBA,1Na20- CuO45Si02 ISOOH O 35 lOTBAieNajOtEu Oj 120SLOj ЗОООН О 4 7TBA6Na2 OCoO 60SiOj 1500H2 0 7TBA6Na20-Mo03 бОЗЮ 1500Н,0 30TBA20Naj O.PtOj OOOSiO 9000Hj 0 nTBA-eNajOteOSiOj 2500H20-CuO 14TBA 12Na2 0 ZnO -115SiO 3000Hj 0 7,5 4,6TBA9,2NajO«Cr20j62SiO/3500HjO 30 . 14TBA«12NajO.ZnO. 1155102 ЗОООН О 15 10TBA40Na.jO Rup2 120SiO,j ЗбООН О , 45 5TBA.«10,6NajO,Cu0.90Si02 3500HjO. 30 14TBA21NajO.Cr203- IBOSiO 4000Hj030 30TBA«20Na,,0 PtOj 200SiOj бОООН О 31 7,OTBA-7,pNa20«ZnO 65SiO,j- leOOHjO 30 15TBAt10NajO.TiOj 120SiOj« 3500H20 302.5 A, A, A , 5 4,6TBA9,2NajO "Cr20j62SiO / 3500HjO 30. 14TBA “12NajO.ZnO. 1155102 ZOOON О 15 10TBA40Na.jO Rup2 120SiO, j SUNO O, 45 5TBA. "10,6NajO, Cu0.90Si02 3500HjO. 30 14TBA21NajO.Cr203- IBOSiO 4000Hj030 30TBA “20Na ,, 0 PtOj 200SiOj BOOSH O 31 7, OTBA-7, pNa20“ ZnO 65SiO, j- leOOHjO 30 15TBAt10NajO.TiOj 120SiOj 35YiJy35JiJy 35JPONajO.TiOj.

lOTBA-IONa O-RuGj. 120SiOj «ЗбООНгО 85 13TBA-13Na.,O.Fe20j.l15Si02.3400HjO 22LOTBA-IONa O-RuGj. 120SiOj "UNABLE 85 13TBA-13Na., O.Fe20j.l15Si02.3400HjO 22

10921411092141

10 Продолжение таблицы10 Continuation of the table

O.OSNa OAljOj -aSSiOjO.OSNa OAljOj -aSSiOj

O.OSNa OAl OjOSSiOjO.ZeFejOO.OSNa OAl OjOSSiOjO.ZeFejO

I.SNajOOsO. 150Si02-0,5K20I.SNajOOsO. 150Si02-0,5K20

I.ISNa OTeOj5008102I.ISNa OTeOj5008102

1,3NajO In203-40SiOj1,3NajO In203-40SiOj

OjSNajO «PbOj 160SiO,jOjSNajO "PbOj 160SiO, j

1,2Na20 Re O yOOSiOj1,2Na20 Re O yOOSiOj

217SiO,,  217SiO ,,

0,7Na20.Yj05-150SiOj0.7Na20.Yj05-150SiOj

1,2Na20BeO9081021,2Na20BeO908102

0,9Na20 Asj056008iOj0.9Na20 Asj056008iOj

8,ONaj 0 . MoOj10OOSiO8, ONaj 0. MoOj10OOSiO

2,5Na20 TbjOj 5908iO,j2.5Na20 TbjOj 5908iO, j

O. 578i0.jO. 578i0.j

1,ONa20 MnOj 6681021, ONa20 MnOj 668102

8, 8n02 30581028, 8n02 3058102

0,5Na20 CoO 66,681020.5Na20 CoO 66.68102

1,5Na20- 8еОз 10481021,5Na20-8ЕОз 1048102

1,8Na20 ZrOj i 11081021,8Na20 ZrOj i 1108102

0,5NajO CuO 16,481020.5NajO CuO 16.48102

0,9Na20 Eu20ji 9181020.9Na20 Eu20ji 918102

0,6Na20 . CoO 588102.0.6Na20. CoO 588102.

5, « МоОз , 66081025, Mooz, 6608102

OjeNa O Pt02 6408102OjeNa O Pt02 6408102

1,9Na20 CuO 12981021.9Na20 CuO 1298102

2,ONa20 ZnO 7781022, ONa20 ZnO 778102

1,8Na20 СГ20, 6281021,8Na20 SG20, 628102

2,ONa20«ZnO . 7781022, ONa20 "ZnO. 778102

0,6Na20 RuO 21081020.6Na20 RuO 2108102

0,9Na20 CuO 73,581020.9Na20 CuO 73.58102

1,7Na20 Сг20э« 16281021,7Na20 Cr20e "1628102

0,6Na20 Pt02-18081020.6Na20 Pt02-1808102

IIII

33I.. ZnO -.798iOj33I .. ZnO -.798iOj

34bSNa O TiOj - 280SiOj34bSNa O TiOj - 280SiOj

35 O. . RuO 210Si0235 O. RuO 210Si02

36USNa O Fe,jOj200SiOj36USNa O Fe, jOj200SiOj

10921411092141

12 Продолжение таблицы12 Continuation of the table

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИКАТА, обладающего кристаллической пористой структурой, включающий гидротермальную кристаллизацию смеси, содержа щей источник щелочного металла, источник окиси кремния и алкиламмониевое соединение, промывку, сушку и прокаливание, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения каталитической активнос ти продукта в реакциях превращения метанола, кристаллизацию ведут в присутствии соединения элемента 1-VII1 групп Периодической системы Менделеева, причем исходная смесь отвечает формуле:METHOD FOR PRODUCING SILICATE, having a crystalline porous structure, comprising hydrothermal crystallization of a mixture containing an alkali metal source, a silicon oxide source and an alkyl ammonium compound, washing, drying and calcining, characterized in that, in order to simplify the method and increase the catalytic activity of the product in reactions methanol conversion, crystallization is carried out in the presence of a compound of an element of groups 1-VII1 of the Mendeleev’s Periodic Table, and the initial mixture corresponds to the formula: aNa₂ О ·bRjО 'Э^О^·cSiO₂ (1500-9000)Н₂ О а = 6 - 21, b = 3 - 30, с = 30 - 300aNa ₂ O · bRjO 'E ^ O ^ · cSiO ₂ (1500-9000) and H ₂ O = 6 - 21, b = 3 - 30, c = 30 - 300 Э_п0^г окисел элемента I-VIII групп,'®E _n 0 ^ g oxide of the element of groups I-VIII, '® R₂O - тетраалкиламмоний. 1/ΛR ₂ O is tetraalkylammonium. 1 / Λ I^е I ^e 1 10921411 1092141