SU1071216A3 - Laminate material - Google Patents

Laminate material Download PDF

Info

Publication number
SU1071216A3
SU1071216A3 SU792818055A SU2818055A SU1071216A3 SU 1071216 A3 SU1071216 A3 SU 1071216A3 SU 792818055 A SU792818055 A SU 792818055A SU 2818055 A SU2818055 A SU 2818055A SU 1071216 A3 SU1071216 A3 SU 1071216A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
pvdf
layer
weight
pmma
parts
Prior art date
Application number
SU792818055A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Страссель Альбер
Original Assignee
Продюи Шимик Южин Кюльманн (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Продюи Шимик Южин Кюльманн (Фирма) filed Critical Продюи Шимик Южин Кюльманн (Фирма)
Priority claimed from KR1019790003305A external-priority patent/KR830000832B1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1071216A3 publication Critical patent/SU1071216A3/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/32Extrusion nozzles or dies with annular openings, e.g. for forming tubular articles
    • B29C48/335Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Composite consists of a combination of polyalkyl methacrylate (I) with polyvinylidene fluoride (PVDF) and of (I) with a thermoplastic polymer (II), which is incompatible with PVDF. The composite has >=1 outer surface of PVDF and a surface of (II). PVDF and (II) pref. are joined through (a substance contg.) (I). The composite pref. is produced by coextrusion of (I) or a mixt. contg. >=30 wt. % (I) between PVDF and (II). The composite can be made into tubes, hoses, profiles, films and sheets (suitable for thermoforming). It has a homogeneous structure, in which the components are intimately bonded.

Description

N0N0

Ф Изобретение относитс  к композиционным материалам на основе пласти ческих масс, а именно к слоистым материалам, один или несколько слое которых выполнены из поливинилиденфторида . Известен слоистый материал, содержащий слой из политетрафторэтиле на и слой из дтеклоткани, пропитанной поливинилиденфтбридом (ПВДФ) , на который может быть нанесен слой из поливинилиденфторида 1. HeiiocTaTKOM известного слоистого материала  вл етс  относительно низ ка  межслоева  адгези . Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому  вл етс  слоистый материал, включающий верхний .слой из термопласта, промежуточный адгезионный слой и нижний слой из поливинилиденфторида . Верхний слой выполнен из полиэтилена или полипропи лена, адгезионный слой - из сополимера этилена с винилацетатом, хлори рованного полиэтилена, термопластич ного полиуретана 2. Недостаток такого слоистого материала состоит также в низкой межслоевой адгезии. Цель изобретени  - повышение межслоевой адгезии слоистого материала Поставленна  цель достигаетс  тем что в слоистом материале, включающем верхний слой из термопласта, промежуточный адгезионный слой и нижний слой из поливинилиденфторида, верхкий слой выполнен из термопласта, выбранного из группы, включающей сополимер акрилонитрилбутадиенстирол, цоливинилхлорид, поликарбонат, полистирол , а в качестве промежуточного адгезионного сло  использован слой из полиметилметакрилата или смеси, содержащей 40 вес.ч. полиметилметакрилата , 30 вее.ч. сополимера акрилонитрилбутадиенстирола и 30 вес.ч, поливинилиденфторида, или смеси, содержащей 30 вес.ч. полиметилметакрилата , 40 вес.ч. акрилового каучука и 30 вес.ч. сополимера акрилонитрилбутадиенстирола . Применение изобретени  позвол ет получить новый композиционный матери . ал, обладающий монолитностью, имеющий гомогенную структуру, элементы которого плотно склеены одни с другими . Этот композитный материал, обладающий по меньшей мере одной внешней поверхностью, выполненной из ПВДФ, и одной поверхностью, выполненной из термопластического полимера , несовместимого с ПВДФ, отличаетс  тем, что оба полимера соединены один с другим по всей своей поверхности с помсадью полиалкилметак рилата, который сам по себе по щей мере частично и плотно св зан со всей поверхностью двух соедин емых полимеров. Поверхности контакта ПВДФ - полиалкилметакрилат и несовместимый термопластический полимер полиалкилметакрилат наход тс  в виде сплава, например смеси компонентов в расплавленном состо нии; эта фор- ( ма св зи компонентов позвол ет говорить о монолитности и гомогенной структуре композитного материала по сравнению с материалом, называемым композитным-, имеющим гетерогенную структуру, который может быть получен , например, путем склеивани , в котрром поверхность контакта не представл ет собой зон перехода, а  вл етс  четко отмеченной и непрочной. Предлагаемый продукт мсзжет быть также определен как КОМПОЗИТНЕЛЙ материал из трех составл ющих, образованный сплавом полиалкилметакрилат ПВДФ и полиакрилметакрилат - термопластический несовместимый полимер с ПВДФ, причем названный материал содержит по меньшей мере одну внешнюю поверхность из ПВДФ и одну rtbверхность из термопластического полимера , несовместимого с П:ВДФ. Одна или несколько энешних.поверхностей из ПВДФ ксаетоэйтного материала обычно не содержат полиалкилметакрилат, служащий св зук цим. Этот композитный материал из эко.номических соображений, содержит, в частности, только одну внешнюю поверхность , а друга  его внешн   поверхность выполнена из термопластичёс кого полимера, несовместимого с ПВДФ. Однако термопластический полимер , несовместимый с ПВДФ, мсжет служить основой сцеплени  с другим материалом. Таким образом возможно , что композитный материал по изобретению имеет две внешние поверхности из ПВДФ в соответствии со следующей последовательностью сплавов трех составл ющих: ПВДФ полиалкилметакрилат - термопластический полимер, несовместимый с ПВДФ - полиалкилметакрилат - ПВДФ. Вот почему под поверхностью , выполненной из полимера, несовместимого с ПВДФ, подразумевают как внешнюю, так- и внутреннюю по- , верхности. Такой продукт может находитьс  во всех формахг обычных дл  термопластов , например трубок, оболочек, профилированных: изделий, пленок, пластин (причем последние издели  могут быть преобразованы согласно известной технологии, например путем термического формовани ) и имеет по меньшей мере одну внешнюю поверхность , противостр щую вепогодам и в общем виде имеющую все качества, свойственные ПВДФ, и другую поверхность , обладакнцую механическими свойствам и в общем виде всеми качествами , свойственными термопластическим полимерам, несовместимым с ПЭДФг и имеет вид структурно единого и гомогенного материала. Несмотр  на то, что толщина сло  ПВДФ не имеет особого значени , целесообразно, из экономических соображений, выполн ть композитньда материал, имеющий толщину сло  ПВЛФ. равную от 10 мк до нескольких дес тков миллиметров. Под термином ПВДФ поднимают не только гомополимер, но и сополимеры, содержащие по меньшей мере 70 весф% ПВДФ или смесь ПВДФ с другими полимерами. В качестве полиалкилметакрилата целесообразно использовать полиметил метакрилат (ПММА), в зкость которого в расплавленном состо нии может быть выбрана в интервале в зкостей торгового ПММА, причем известны методы , благодар  которым возможно при вести имеющуюс  в зкость к желаемому значению, например, путем смешивани  с незначительным количеством наполнителей при условии сохранени  по меньшей мере 75 вес.% полиалкилметак рилата в этой смеси, .Кроме того, возможно соединение путем смешивани  полйалкилметакрилата е по мен ьшей мере одним другим термопластическим полимером, однако при этом должно соблюдатьс  условие что в смеси содержитс  по меньшей мере 30 вес.% полиалкилметакрилата. Смешиваемый с полиалкилметакрилатом полимер может быть выбран среди еледующих соединений или классов соеди нений : фторсодержащих термопластиков хлорсодержащих винильных полимеров, стирольных полимеров, поликарбонатов полиуретанов, поли/ел, эфиры-сегмент простые эфиры/, сополимеров стиролакри онитрил-привитой акриловый эла томер, сополимеров акрилонитрил-бутадиен-стирол / полиакриловых сложны эфиров, таких как полиметилакрилат, полиэтилакрилат или полибутилакрила или сополимеров названных акриловых сложных эфиров, например с виниловы ми ,производными, или сополимеров ал килметакрилата, например, с винилхлоридом , винилацетатом, метилакрилатом , стиролом, изобутиленом, акри ловой кислотой, акрилонитрилом и метакрилонитрилом. Толщина сло  алкилполиметакрилата измен етс  от нескольких до 200 мкм. В основном, нецелесообразно использовать более значительные толщины сло , что объ сн етс  вли нием , которое оказывает полиалкилг метакрилат на механические свойства материала в целом. Несовместикым с ПВДФ полимером может быть хлорсодержащий виниловый .полимер, например поливинилхлорид или поливинилиденхлорид, полистирол или ударопрочный полистирол, поликарбонат , полиуретан, сополимер стиролакрилбнитрил-привитой акриловый эластомер , сополимер акрилонитрил-бутадиен-стирол . Толщина сло  этого полимера может быть любой - от нескольких дес тков микрон до нескольких миллиметров.Этот термопластический полимер может содержать наполнители/ пластификаторы, стабилизаторы, красители или обычно используемые, различные добавки. Пример. Используют три экструдера. Превый из них снабжён системой дегазации, имеет диаметр 120 мм и длину винта, равную тридцатитрехкратному его диаметра. Этот экструд ёр используют дл  экструдировани  сополимера акрилонитрил-бутадиен-стирола ABG). Второй экструдер имеет диаметр 50 мм и предназначен дл  полиметиметакрилата (ПММА), а третий имеет диаметр 40 мм и предназначен дл  ПВДФ. Названные три экструдера питают цилиндр рассеивател  потока, закрепленного на плоской фильере обычного образца, предназначенной дл  образовани  пластины толщиной приблизительно 4 NM после каландра и механизма дл  волочени  известного образца дл  экструзии пластин. В зкость АБС, измеренна  при , равна 75-10 П при градиенте скорости 5,6 10-10 П при градиенте , скорости 2 с. В зкость-соединени  ПММА, измеренна  при 200°С, составл ет 110-10 П при градиенте скорости.5,6 14-10 при градиенте скорости 2 с. В зкость соединени  ПВДФ, измеренна  при , составл ет и 8,8«10 П при градиентах скорости 3,5 и 345 с соответственно. Значени  температуры нагрева экструдеров равны от 190 до 210с дл  АБС, от 180 до 200с дл  ПММА и от 180 до 220°С дл  ПВДФ. Рассеиватель потока имеет температуру (такую, как и фильера). Пленку получают между цилиндрами каландра; нагретыми до 80°С. Обща  производительность составл ет приблизительно 300 кг/ч. ГГроизводитёльность всех трех экструдеров регулируют таким образом, чтобы в конечном итоге получить композитный материал , содержащий слой соединени  АБС толщиной 4 мм, слой соединени  ПММА толщиной 30 мкм и слой ПВДФ толоивой 100 мкм. Три названных сло  соеда1нены между собой на выходе из фильеры. После охлаждени  получают композитный материал, имеющий гомогенную структуру, один из поверхностных слоев которого выполнен из ПВДФ, а друг - из АБС. Межслоева  адгези  МСА составл ет 245 кг/см . П р и м е р 2. Используют рассеи ватель потока, позвол ющий на выход из фклъерц получить композитный мат риал из п ти слоев, воссоэдхают опыт примера 1 таким образом, что получа ют из названных в 1 полимеров с помощью тех же экструдеров композитный материал в виде пластин состо щей из слоев в последовательности , мкм.из ПВДФ 75; из ПММА 50; из АБС 3 мм; из ПММА 50; из ПВДФ 75 Полученный композитный материал содержит п ть слоев, хортайо соединенных между собой. После охлаждени  п лучают композитный материал, поверх ностные слои которого выполнены из ПВДФ, а внутренний спей из АБС. МСА 245 КГ/СМ7 Примерз. Используют двухвин товой экструдер дл  поливиаилхлорид ( ПВХ), экструдер, имеющий диаметр 30 мм, дл  полиметилметакрилата (ПММА) и экструдер, имеющий диаметр 40 мм, дл  ПВДФ. Экструдеры питают рассеиватель потока, который установ лен на верхней части трубчатого выступа . Смешиватель под вакуумом и система волочени  классического образца дополн ют установку. Осуществл ют совместное экстРУДИ рование трех полимеров, температура каждого ,из которых соответствует значению температуры, при которой обычно осуществл ют экструдирование т.е. 1бО-200°С дл  ПВХ, 180-200 С дл  ПММА и 180-200 С дл  ПВДФ. Верхнюю часть выступа поддерживают в таких услови х, чтобы рассеиватель потока имел температуру от 195 до . Получают трубу, внешний диаметр которой составл ет 50 мм, образованную последовательно слоем ПВХ толщиной 3 мм, слоем из ПММА толщиной при близительно 50 мкм и внутренним слоем толщиной приблизительно 75 мкм, выполненным из ПВДФ. Получают композитный материал, имеющий гомогенную и единую структуру. МСА - 245 кг/с№ П р и м е р 4. Использзют установку , содержащую три зкст1)удера, аналогичные указанным в примере 3, завершающуюс  рассеивателем потока и верхушкой трубчатого выступа.Кроме того, установка содержит сиртему форм и классического дуть  колб,О позвол ющую осуществл ть совместную экструзию-дутье трех полимеров. В первый экструдер ввод т ПВХ, во второй - ПММА, в третий - ПВДФ. Температура в экструдерах соответственно равна 1бО-180 С, I80-l90 c и 190-200 С, в рассеивателе потока и в выходном сопле . В результате совместной экструзии получают наборку, которую раздувают классическим методом дл  получени  колбы. Экструдеры расположены на рассеивателе потока таким образом, что полученна  колба имеет внутренНИИ слой, выполненный из ПВДФ толщиной приблизительно 100 мкм, проме-, жуточный слой, выполненный из ПММА, толщиной приблизительно 80 мкм и внешний слой, выполненный из ПВХ, толщиной приблизительно 8-10 мм; Все три сло  полученной колбы хорошо соединены между собой от выхода с верхней часай выступа. После охлаждени  колба представл ет собой композитное изделие, имеющее гомогенную и единую структуру. МСА 245 кг/см. П р и м е р 5. Использ1тот три экструдера, первый из которых снабжен системой дегазации, имеет диаметр 120 мм 1} длину винта, равную тридцатитрехкратному; диаметру. Описанный экструдер используют дл  сополимера акрилонитрил-бутадиен-стирол (АБС), а второй, имеющий диаметр 50 мм,-дл  смеси следующих полимеров, вес.ч.;полиметилметакрилат (ПММА) 40, ПВДФ 30; АБС 30. Третий экструдер, имеющий диаметр 40 мм, используют дл  ПВДФ, Экструдеры питают цилиндр рассеивател  потока, который укреплен на обычной плоской фильере, предназначенной дл  получени  пластины толщиной около 4 мм после каландра и механизма волочени  образца известного дл  экструзии пластин. В зкость соединени  АБС, измеренна  при , составл ет 75«10 П при градиенте скорости 5,б cfи 10« 10 П при градиенте скорости 2 сГ. i В зкость соединени  ПММА, измеренна  при , составл ет 11040 П при градиенте скорости 5,6 с и 14 10 П при градиенте скорости 2- . В зкость ПВДФ, измеренна  при , составл ет 141-10 и 8,8-10 П прч градиен- тах скорости 3,5 и 354 с соответственно . Температура нагрева экструдеров составл ет от 190 до 210с дл  соединени  ABC, от 180 до дл  смеси , содержащей соединение ПММА, и от 180 до дл  соединени  ПВДФ., Температура в рассеивателе потока, / как и в фильере, равна 210°С. Поручают пленку между цилиндрами ка ндра , нагретьши до ВСРс, Обща  производительность составл ет приблизительно 300 кг/ч. Производительность всех трех экструдеров регулируют таким образом, чтобы получить в конечном итоге композитный : материал, содержащий слой, выполненный из АБС, толщиной 4 мм, слой, выполненный из смеси, содержащей ШША, ТОЛЩИНОЙ 30 мкм и слой, выполненный из ПВ|ДФ/ толщиной 100 мкм. Три сло  хорошо сцеплены друг с другом с выхода из фильеры. После охлаждени  получёшт композитный материал , имеющий гомогенную структуру, один поверхностый слой которого выполнен из ПВДФ, а другой - из ЛВС. The invention relates to plastics-based composite materials, namely, laminates, one or several layers of which are made of polyvinylidene fluoride. A layered material is known that contains a layer of polytetrafluoroethyl and a layer of dyklotkan impregnated with polyvinylideneftbrid (PVDF), on which a layer of polyvinylidene fluoride 1 can be applied. HeiiocTaTKOM of a known laminate is relatively low in the interlayer of adhesion. The closest in technical essence and the achieved result to the proposed is a layered material comprising an upper thermoplastic layer, an intermediate adhesive layer and a lower layer of polyvinylidene fluoride. The upper layer is made of polyethylene or polypropylene, the adhesion layer is made of ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, thermoplastic polyurethane 2. The lack of such a layered material also consists in low interlayer adhesion. The purpose of the invention is to increase the interlayer adhesion of the layered material. The goal is achieved by the fact that in a layered material comprising a top layer of thermoplastic, an intermediate adhesive layer and a bottom layer of polyvinylidene fluoride, the top layer is made of a thermoplastic selected from the group consisting of an acrylonitrile butadiene-resin and a mixture of a mixture of a layer and a layer of polyvinylidene fluoride. polystyrene, and a layer of polymethyl methacrylate or a mixture containing 40 parts by weight was used as an intermediate adhesive layer. polymethyl methacrylate, 30 wee. a copolymer of acrylonitrile-butadiene styrene and 30 parts by weight; polyvinylidene fluoride, or mixtures containing 30 parts by weight; polymethyl methacrylate, 40 weight.h. acrylic rubber and 30 weight.h. copolymer of acrylonitrile butadiene styrene. The application of the invention allows to obtain a new composite mother. al, having solidity, having a homogeneous structure, the elements of which are tightly glued together with one another. This composite material having at least one external surface made of PVDF and one surface made of a thermoplastic polymer that is incompatible with PVDF is characterized in that both polymers are connected to each other across their surface with a polyalkylmethyrylate that in itself, it is partially and tightly bound to the entire surface of the two polymers to be joined. The contact surfaces of PVDF-polyalkyl methacrylate and the incompatible thermoplastic polymer polyalkyl methacrylate are in the form of an alloy, for example, a mixture of components in a molten state; this form of communication (the components allow to speak about the solidity and homogeneous structure of the composite material as compared to the material called composite-having a heterogeneous structure, which can be obtained, for example, by gluing, in which the contact surface does not represent zones the transition is clearly marked and fragile. The proposed product can also be defined as a COMPOSITE material of the three components formed by the alloy of polyalkyl methacrylate PVDF and polyacrylmethacrylate incompatible polymer with PVDF, and the named material contains at least one external surface of PVDF and one rtb surface of a thermoplastic polymer that is incompatible with P: VDF. One or more of the exterior surfaces of PVDF xaoeate material usually do not contain polyalkylmethacrylate, which serves as a link This composite material, for economic reasons, contains, in particular, only one external surface, and its external surface is made of a thermoplastic polymer that is incompatible with PVDF. However, a thermoplastic polymer that is incompatible with PVDF may serve as a basis for bonding with another material. Thus, it is possible that the composite material according to the invention has two external surfaces of PVDF in accordance with the following sequence of alloys of three components: PVDF polyalkylmethacrylate - a thermoplastic polymer incompatible with PVDF - polyalkylmethacrylate - PVDF. That is why, under the surface made of a polymer incompatible with PVDF, it is meant both the external and internal surfaces. Such a product can be found in all forms of conventional thermoplastics, for example tubes, shells, shaped: products, films, plates (the latter products can be transformed according to known technology, for example by thermal molding) and have at least one external surface in weather conditions and in general form having all the qualities inherent in PVDF, and another surface possessing mechanical properties and in general form in all qualities inherent in thermoplastic polymers, are incompatible stim with PEDFg and has the form of a structurally uniform and homogeneous material. Despite the fact that the thickness of the PVDF layer is not of particular importance, it is advisable, from economic considerations, to make a composite material having a thickness of a PVLF layer. equal from 10 microns to several tens of millimeters. By the term PVDF, not only a homopolymer is raised, but also copolymers containing at least 70 weight% PVDF or a mixture of PVDF with other polymers. Polymethyl methacrylate (PMMA) can be used as polyalkylmethacrylate, the viscosity of which in the molten state can be chosen in the range of the viscous PMMA, and known methods are available, due to which it is possible to bring the existing viscosity to the desired value, for example, by mixing with an insignificant the amount of fillers provided that at least 75% by weight of polyalkyl metacrylate is kept in this mixture. In addition, it is possible to compound by mixing polyalkyl methacrylate e at least one It is another thermoplastic polymer, but it must be ensured that at least 30% by weight of polyalkyl methacrylate is contained in the mixture. Polyalkylmethacrylates miscible polymer may be selected from compounds or classes eleduyuschih Cpd neny: fluorinated thermoplastics chlorinated vinyl polymers, styrenic polymers, polycarbonates, polyurethanes, poly / ate esters segment ethers / copolymers stirolakri onitril-grafted acrylic ela altimeter, copolymers of acrylonitrile butadiene-styrene / polyacrylic esters, such as polymethylacrylate, polyethylacrylate or polybutyl acryl or copolymers of named acrylic esters, for example from vi ylic E, derivatives, or copolymers al kilmetakrilata, e.g., vinyl chloride, vinyl acetate, methyl acrylate, styrene, isobutylene, akri lovoy acid, acrylonitrile and metakrilonitrilom. The thickness of the alkyl polymethacrylate layer varies from a few to 200 microns. In general, it is not advisable to use larger layer thicknesses, which is explained by the effect that polyalkyl methacrylate has on the mechanical properties of the material as a whole. The polymer that is incompatible with PVDF may be a chlorine-containing vinyl polymer, for example, polyvinyl chloride-polyvinylidene chloride, polystyrene or high-impact polystyrene, polycarbonate, polyurethane, styrene-acrylnitrile-grafted acrylic elastomer copolymer, acrylonitrile, and polyacrylne-polystyrene, acrylonitrile, and polyacrylne-polystyrene. The thickness of this polymer layer can be any - from several tens of microns to several millimeters. This thermoplastic polymer may contain fillers / plasticizers, stabilizers, dyes or commonly used, various additives. Example. Three extruders are used. The first of them is equipped with a degassing system, has a diameter of 120 mm and a screw length equal to thirty-three times its diameter. This extruder is used to extrude an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer ABG). The second extruder has a diameter of 50 mm and is intended for polymethacrylate (PMMA), and the third has a diameter of 40 mm and is intended for PVDF. These three extruders feed a stream diffuser cylinder mounted on a flat die of a conventional sample, designed to form a plate approximately 4 NM thick after the calender and a mechanism for drawing a known sample to extrude plates. The ABS viscosity measured at equals 75–10 P with a gradient of 5.6–10–10 P with a gradient of 2 s. The viscosity of the PMMA compound, measured at 200 ° C, is 110-10 N at a velocity gradient of 5.6 to 14-10 at a velocity gradient of 2 seconds. The viscosity of the PVDF compound, measured at, is also 8.8 and 10 P at a velocity gradient of 3.5 and 345 s, respectively. The heating temperatures of the extruders are 190 to 210 s for ABS, 180 to 200 s for PMMA, and 180 to 220 ° C for PVDF. The flow diffuser has a temperature (such as the spinneret). The film is obtained between the cylinders of the calendar; heated to 80 ° C. The total capacity is about 300 kg / h. The GG production of all three extruders is adjusted in such a way as to ultimately obtain a composite material containing an ABS compound layer 4 mm thick, a PMMA compound layer 30 microns thick and a PVDF layer 100 microns thick. These three layers are connected to each other at the exit of the die. After cooling, a composite material having a homogeneous structure is obtained, one of the surface layers of which is made of PVDF and the friend is made of ABS. The interlayer adhesion of MCA is 245 kg / cm. EXAMPLE 2 A flow distributor is used, which allows to obtain a composite material of five layers at the outlet of Flürz, recreate the experience of Example 1 in such a way that the composite material obtained from the polymers mentioned in 1 in the form of plates consisting of layers in a sequence, mkm. from PVDF 75; from PMMA 50; ABS 3 mm; from PMMA 50; from PVDF 75 The resulting composite material contains five layers of hortayo interconnected. After cooling, a composite material is obtained, the surface layers of which are made of PVDF and the internal spy is made of ABS. ISA 245 KG / SM7 Trickery. A twin screw extruder is used for polyvinyl chloride (PVC), an extruder having a diameter of 30 mm for polymethyl methacrylate (PMMA) and an extruder having a diameter of 40 mm for PVDF. The extruders feed the flow diffuser, which is mounted on the top of the tubular protrusion. The mixer under vacuum and the classic drawing system complement the installation. Three extruders are jointly extruded, each of which has a temperature that corresponds to the value at which the extrusion is usually carried out. 1O-200 ° C for PVC, 180-200 C for PMMA and 180-200 C for PVDF. The upper part of the protrusion is maintained in such conditions that the flow diffuser has a temperature of from 195 to. A pipe is obtained, the outer diameter of which is 50 mm, formed successively by a PVC layer of 3 mm thickness, a layer of PMMA with a thickness of about 50 microns and an inner layer of approximately 75 microns thick, made of PVDF. A composite material having a homogeneous and uniform structure is obtained. ISA - 245 kg / s. PRI me R 4. Use a unit containing three valves, similar to those specified in Example 3, completed with a flow diffuser and a tip of a tubular protrusion. In addition, the plant contains syrtem forms and a classic blowing flask, Allowing the joint extrusion of the three polymers to be blown together. PVC is introduced into the first extruder, PMMA - into the second, PVDF - into the third. The temperature in the extruders is 1bO-180 C, I80-l90 c and 190-200 C, respectively, in the flow diffuser and in the exit nozzle. As a result of co-extrusion, a set is obtained, which is blown up using a classical method to obtain a flask. The extruders are located on the flow diffuser in such a way that the resulting flask has an inner layer made of PVDF approximately 100 µm thick, an intermediate layer made of PMMA, approximately 80 µm thick, and an outer layer made of PVC, approximately 8-10 thick mm; All three layers of the flask are well connected to each other from the exit from the upper part of the ledge. After cooling, the flask is a composite product having a homogeneous and uniform structure. MCA 245 kg / cm. EXAMPLE 5. The use of three extruders, the first of which is equipped with a degassing system, has a diameter of 120 mm 1} and a screw length of thirty-three; diameter. The described extruder is used for acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) copolymer, and the second, having a diameter of 50 mm, is used for blends of the following polymers, parts by weight; polymethyl methacrylate (PMMA) 40, PVDF 30; ABS 30. A third extruder having a diameter of 40 mm is used for PVDF. Extruders feed a flow diffuser cylinder, which is mounted on a conventional flat die, designed to produce a plate about 4 mm thick after the calender and sample drawing mechanism known for extruding plates. The viscosity of the ABS compound, measured at, is 75 "10 P with a velocity gradient of 5, b cf and 10" 10 P with a velocity gradient of 2 cG. i The compound viscosity PMMA measured at is 11040 N at a velocity gradient of 5.6 s and 14 10 N at a gradient of speed 2-. The PVDF viscosity measured at is 141–10 and 8.8–10 nfrh with velocity gradients of 3.5 and 354 s, respectively. The extruders have a heating temperature of 190 to 210 s for the ABC compound, 180 to the mixture containing the PMMA compound, and 180 to the PVDF compound. The temperature in the flow diffuser, / as in the spinneret, is 210 ° C. The film is charged between the cylinders of the cable, heated to HRVs. The total capacity is approximately 300 kg / h. The performance of all three extruders is adjusted in such a way as to ultimately get a composite: a material containing a layer made of ABS, 4 mm thick, a layer made of a mixture containing USA, 30 microns THICK, and a layer made of PV | DF / thickness 100 microns Three layers are well coupled with each other from the exit of the die. After cooling, you will receive a composite material having a homogeneous structure, one surface layer of which is made of PVDF and the other is made of LAN.

.2 МСА - 245 кг/см.2 ACI - 245 kg / cm

Примере. Опыт .осуществл ют в. услови х.аналогичных, указанным в примере 5, однако замен ют смесь, содесжащую .ПММА, на смесь, содержа- тую , вес.ч.: ПММА 30; акриловый каучук 40; АБС 30. Получают композитный материал, имеющий гомогенную структуру, слои которого хорошо сое динеиы между собой с выхода из филье ры, один из поверхностных слоев которого выполнен из ПВДФ, а другой образован АБС. МСА - 245 кг/см.Example Experience is carried out in. the conditions are similar to those specified in Example 5, however, replace the mixture containing .PMMA with a mixture containing, by weight: PMMA 30; acrylic rubber 40; ABS 30. A composite material is obtained that has a homogeneous structure, the layers of which are well connected between themselves from the exit of the filter, one of the surface layers of which is made of PVDF, and the other is formed of ABS. ISA - 245 kg / cm.

Пример. Используют способ и материал примера 1, причем экструдер , предназначенный дл  смолы АБС, служиФ дл  экструзии поликарбоната, два других экструдера служат, как и в примере 1, дл  экструзии ПВДФ . и ШША.Example. The method and material of example 1 is used, and the extruder designed for ABS resin servesF for the extrusion of polycarbonate, the other two extruders serve, as in example 1, for the extrusion of PVDF. and SHSHA.

Температуры нагрева экструдеров составл ют 240-260-С дл  поликарбоната , 200-230 С дл  ПММА и 200-220 дл  ПВФ. Рассеиватель потока и ., фильера имеют температуру 230 С, а температура цилиндров каландра .The extruder heating temperatures are 240-260 ° C for polycarbonate, 200-230 ° C for PMMA and 200-220 for PVF. Diffuser and., Filler have a temperature of 230 C, and the temperature of the cylinder calender.

Обща  производительность отрегулирована на 100 кг/ч. Путем регулировани  производительности трех экструдеров формуют слоистый материал с гомогенной структурой, одна из поверхностей которого состоит из ПВДФ толщиной 200 мкм, а друга  из поликарбоната толщиной 5 мм, причем промежуточный слой из ПММА имеет ТОЛЩИНУ примерно 100 мкм. МСА 245 кг/смOverall capacity adjusted to 100 kg / h. By adjusting the performance of the three extruders, a laminate is formed with a homogeneous structure, one surface of which consists of 200 µm thick PVDF and 5 mm thick of the other polycarbonate layer, the intermediate layer of PMMA having a THICKNESS of about 100 microns. ISA 245 kg / cm

Примере. Способ осуществл ют по примеру 1. Соэкструдируют полистирол , ПВФ и ПММА, температура 200-220 с, 180-220 и 180-200с .соответственно . Слоистый материал содержит слой из ПВОк - 100 мкм, из ПС 1 мм, из ПММА - 100 мкм. МСА 245 кг/см..Example The method is carried out according to Example 1. Polystyrene, PVP and PMMA are co-extruded, temperatures 200-220 s, 180-220 and 180-200c, respectively. The layered material contains a layer of PVHO - 100 microns, of PS 1 mm, of PMMA - 100 microns. ISA 245 kg / cm.

П р и м е р 9 (по прототипу).. Слоистый материал получают совместной экструзией полиэтилена, сополимера этилена с винилацетатом и поливинйлиденфторидом . Сополимер содержит 24-26% винилацетата и 76-74% этилена . Результаты испытаний показывают , что межслоева  адгези  не знах ительна , составл ет 20-30 кг/см.PRI me R 9 (prototype) .. Layered material obtained by the joint extrusion of polyethylene, a copolymer of ethylene with vinyl acetate and polyvinylidene fluoride. The copolymer contains 24-26% vinyl acetate and 76-74% ethylene. The test results show that the interlayer adhesion is not significant; it is 20-30 kg / cm.

Таким образом, использование в качестве промежуточной прослойки ПММА или смеси его с АБС и ПВР, или смеси его с акриловым каутчуком и АБС позвол ет увеличить межслоевую адгезию с 20 до 245 кг/см.Thus, the use of PMMA or its mixture with ABS and PAC, or its mixture with acrylic cautch and ABS as an intermediate layer makes it possible to increase the interlayer adhesion from 20 to 245 kg / cm.

Claims (1)

СЛОИСТЫЙ МАТЕРИАЛ, включающий верхний слой из термопласта. промежуточный адгезионный слой и нижний слой из поливинилйденфторида, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения межслоевой адгезии, он содержит верхний слой, выполненный из термопласта, выбранного из группы, включающей сополимер акрилонитрилбутадиен стирол, поливинилхлорид, поликарбонат , полистирол, а промежуточный слой выполнен из полиметилметак-: рилата или смеси, содержащей 40 вес.ч. полиметилметакрилата, 30 вес.ч. сополимера акрилонитрилбутадйенстирола и 30 вес.ч. поливинилиденфторида, или смеси, содержащей 30 вес.ч. полиметилметакрилата, 40 вес.ч. акрилового каучука и. 30 вес.ч. сополиме. ра акрилонитрилбутадиенстирола.LAYERED MATERIAL, including a top layer of thermoplastic. the intermediate adhesive layer and the lower layer of polyvinylidene fluoride, so that in order to increase interlayer adhesion, it contains an upper layer made of a thermoplastic selected from the group consisting of a copolymer of acrylonitrile butadiene styrene, polyvinyl chloride , polycarbonate, polystyrene, and the intermediate layer is made of polymethylmethac-: rylate or a mixture containing 40 parts by weight polymethylmethacrylate, 30 parts by weight a copolymer of acrylonitrile butadiene styrene and 30 parts by weight polyvinylidene fluoride, or a mixture containing 30 parts by weight polymethylmethacrylate, 40 parts by weight acrylic rubber and. 30 parts by weight copolyme. RA acrylonitrile butadiene styrene. В СО сIn CO with
SU792818055A 1978-09-25 1979-09-24 Laminate material SU1071216A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7827361A FR2436676A1 (en) 1978-09-25 1978-09-25 Composite of polyvinylidene fluoride and incompatible thermoplastics - has intermediate layer of poly:alkyl methacrylate! and is useful for tube, film and sheet prodn.
KR1019790003305A KR830000832B1 (en) 1978-09-25 1979-09-24 Laminates of Polyvinylidene Fluoride and Incompatible Thermoplastics

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1071216A3 true SU1071216A3 (en) 1984-01-30

Family

ID=26220772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792818055A SU1071216A3 (en) 1978-09-25 1979-09-24 Laminate material

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS5544898A (en)
FR (1) FR2436676A1 (en)
SU (1) SU1071216A3 (en)
ZA (1) ZA795036B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2443564C2 (en) * 2007-02-21 2012-02-27 Асахи Гласс Компани, Лимитед Laminated sheet

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2477463A1 (en) * 1980-03-07 1981-09-11 Ugine Kuhlmann PROCESS FOR PRODUCING VINYLIDENE POLYFLUORIDE COMPOSITE AND NON-COMPATIBLE POLYMER BY COEXTRUSION-MOLDING
JPS57187248A (en) * 1981-05-12 1982-11-17 Kureha Chemical Ind Co Ltd Laminate
JPS57142359A (en) * 1981-02-28 1982-09-03 Kureha Chemical Ind Co Ltd Extruded laminate
JPS58126154A (en) * 1982-01-25 1983-07-27 呉羽化学工業株式会社 Method of coating metallic base material with resin
JPS59140053A (en) * 1983-01-31 1984-08-11 カンボウプラス株式会社 Laminated cloth having excellent contamination resistance
EP0132583B1 (en) * 1983-08-01 1988-09-14 Ausimont, U.S.A., Inc. Coextrusion of thermoplastic fluoropolymers with thermoplastic polymers
JPH0671785B2 (en) * 1984-06-23 1994-09-14 電気化学工業株式会社 Method for producing vinylidene fluoride resin-based composite film
FR2711665B1 (en) * 1993-10-25 1995-12-08 Atochem Elf Sa PVDF adhesion binder, its application as a barrier material and materials obtained from it.
KR100900159B1 (en) * 2004-02-20 2009-06-02 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 Draw resonant resistant multilayer films
US7866348B2 (en) * 2008-05-01 2011-01-11 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multi-layered fuel tubing
US8092881B2 (en) 2008-05-01 2012-01-10 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multi-layered fuel tubing

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3451876A (en) * 1964-05-28 1969-06-24 Ksh Inc Plastic light-transmitting panel
US3565985A (en) * 1969-04-10 1971-02-23 Dow Chemical Co Method of preparing multilayer plastic articles
US3647612A (en) * 1969-06-06 1972-03-07 Dow Chemical Co Multilayer plastic articles
DE2246497B2 (en) * 1972-09-22 1976-04-08 Verfahren zum Coextrudieren von thermoplastischem Kunststoff Dynamit Nobel AG, 5210 Troisdorf PROCESS FOR COEXTRUDING THERMOPLASTIC PLASTIC
JPS5155381A (en) * 1974-11-12 1976-05-15 Kureha Chemical Ind Co Ltd SEKISOHORIMECHIRUMETAAKURIREETOBAN
JPS5159971A (en) * 1974-11-21 1976-05-25 Nippon Carbide Kogyo Kk TAIKOSEINOSUGURETAFUKUGOFUIRUMU
FR2366922A1 (en) * 1976-10-05 1978-05-05 Sumitomo Chemical Co Orientated thermoplastic film laminate - produced by compressing between pressure rollers below lowest softening temp. of constituent films

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Зайвка FR 2224295, кл. В 32 В 27/30, опублик. 1974. 2. Патент GB 1214820, кл. В 32 В 27/08, опублик, 1970 (прототип). *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2443564C2 (en) * 2007-02-21 2012-02-27 Асахи Гласс Компани, Лимитед Laminated sheet

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0313059B2 (en) 1991-02-21
JPS5544898A (en) 1980-03-29
ZA795036B (en) 1980-09-24
FR2436676B1 (en) 1981-02-13
FR2436676A1 (en) 1980-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4415519A (en) Method of making polyvinylidene fluoride-thermoplastic resin laminates
US4364886A (en) Process for the manufacture of polyvinylidene fluoride - incompatible polymer laminates
SU1071216A3 (en) Laminate material
RU2088616C1 (en) Composition for coextrusion with polyvinylidene difluoride and composite material based on thereof
US4107247A (en) Method of co-extrusion with foam core
US3959432A (en) Coextrusion process
US4585701A (en) Composites of polyvinylidene fluoride alloys and thermoplastic polymers and their preparation
US4221757A (en) Polyvinylidene fluoride-polyurethane laminates and method
JPH02151436A (en) Fluororesin type film laminate
JPS58138885A (en) Different shape material
EP0060421B1 (en) Extrusion laminated product
JP5401030B2 (en) Extruded resin film and method for producing the same
JPH0680794A (en) Vinylidene fluoride resin film, its use and its production
CN1069571C (en) Extruding thin multiphase polymer film
US4871506A (en) Process for manufacturing films from semi-crystalline fluid polymers by coextrusion and tubular film blowing
US8377354B2 (en) Method of producing films by means of coextrusion blow-moulding
US3275725A (en) Method of making laminated tubing
US3900548A (en) Coextrusion of polystyrene and polysulfones
US7025918B1 (en) Multilayer structures
GB2030919A (en) Method of making foam core articles
PL122566B1 (en) Method of manufacture of thermoplastic composite
CS219907B2 (en) Combined three-component material and method of making the same
KR960010450B1 (en) Multiple layer film for packaging
JP2530830B2 (en) Stretch-molded product of laminate and method for producing the same
JPS6129874B2 (en)