SU1060096A3 - Способ получени катализатора дл гидрогенизационной переработки алифатических и ароматических соединений - Google Patents

Способ получени катализатора дл гидрогенизационной переработки алифатических и ароматических соединений Download PDF

Info

Publication number
SU1060096A3
SU1060096A3 SU802926552A SU2926552A SU1060096A3 SU 1060096 A3 SU1060096 A3 SU 1060096A3 SU 802926552 A SU802926552 A SU 802926552A SU 2926552 A SU2926552 A SU 2926552A SU 1060096 A3 SU1060096 A3 SU 1060096A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
group
solution
hydrogenation
palladium
Prior art date
Application number
SU802926552A
Other languages
English (en)
Inventor
Мате Тибор
Тунглер Антал
Петро Йожеф
Original Assignee
Мадьяр Тудоманьош Академиа Кезпонти Хиватала (Инопредприятие)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мадьяр Тудоманьош Академиа Кезпонти Хиватала (Инопредприятие) filed Critical Мадьяр Тудоманьош Академиа Кезпонти Хиватала (Инопредприятие)
Application granted granted Critical
Publication of SU1060096A3 publication Critical patent/SU1060096A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/36—Rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/22—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by reduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C07C29/172—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with the obtention of a fully saturated alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C07C29/175—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with simultaneous reduction of an oxo group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/001—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by modification in a side chain
    • C07C37/003—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by modification in a side chain by hydrogenation of an unsaturated part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/002—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by dehydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/006—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenation of aromatic hydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
    • C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
    • C07C5/41—Catalytic processes
    • C07C5/415—Catalytic processes with metals
    • C07C5/417—Catalytic processes with metals of the platinum group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/18—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/56—Platinum group metals
    • C07C2523/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tatalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/656—Manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/755—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИОННОЙ ПЕРЕРАБОТКИ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, содержащих ненасыщенные С-С-св зи, оксогруппу, карбонил , нитрогруппу, нитрил, хлор или ацил, включающий пропитку носител  раствором соединени  металла, промывку, сушку и восстановление катализаторной массы водородом, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  способа, и получени  катализатора, об л адающе го-повышенной активностью, в качестве носител  используют активированный уголь, окись алюмини  или двуокись кремни , а в качестве соединени  металла - неорганическую соль или окись металла УШ группы или метгшла ., выбранного из группы, включающей серебро, золото, медь, кадмий и рений или их смеси, в весовом соотношении в расчете на металл 10-1Jl, или смеси неорганических солей или неорганической соли и окиси металла группы платины с металлом, выбранным из группы,.включающей цинк, ртуть, германий, олово, сурьму и свинец, в весовом соотношении в расчете на металл 5-1:1, и пропитку носител  ведут в присутствии соединени  четвертичного аммони  обС/ ) щей формулы с X к «2 J где R(-R4 б -алкил, С -С4-оксиСГ ) алкил или фенил-(С -С -алкил); X - гидроксил, остаток карбоновой кислоты, или азот-, серу- или галоидсодержгидей минеральной кислоты, :о и катализаторную массу вначале восстанавливают в реакционной среде 35 при 18-80°С, а затем промывают и сушат или вначале промывают и сушат с последующим восстановлением при повышении температуры до 480 С,

Description

Изобретение относитс  к способам получени  катализаторов на носител  и может быть использовано дл  гидри ровани , дегидрировани , гидродемет лировани , гидроциклиэации и дегидроциклизации органических соединений . Известен способ получени  затора путем пропитки двуокиси крем ни  водным раствором нитрата никел  с этилендиамином с последующей промывкой, сушкой, прокаливанием и восстановлением водородом при повышенной температуре. При этом Двуокись кремни  предварительно подвергают катионному обмену с ионами натри  ij . Однако способ отличаетс  длитель ностью и.сложностью выполнени  и дает катализатор с нестабильной активностью . , Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту  вл етс  способ получени  катализатора дл  гидрогенизационной переработки алифатических и ароматических соединений, содержащих ненасыщенные С-С-св зи, оксогруппу , карбонил, нитрогруппу, нитрил , хлор или ацил, включающий пропитку носител  раствором соединени  металла, промывку, сушку и восстановление катализаторной массы водот родом. При этом в качестве носител  используют силикагель и в качестве соединени  металла - комплекс платины с гидроокисью аммони . Катализаторную массу вначгите, про мывают и сушат, а затем нагревают в токе азота при повышении температуры до , затем восстанавливают , постепенно увеличива  концентра цию водорода 2J . Недостатками спос1оба  вл ютс  сложность выполнени  и получение катализатора с недостаточно высокой активностью. Способ требует введени  дополнительной термообработки в атмосфере азота, котора  служит дл  разложени  тетрамминного комплекса -платины . Активность же катализаторов, полученных по этому способу, невелика и составл ет, например, при гидрировании ацетофенона 12 мл/мин (активность оцениваетс  по скорости поглощени  водорода) . Услови  гид-. рировани : 1 г 10% , 10 г ацето фенона в 100 мл этанола при атмосферном давлении и комнатной температуре . Цель изобретени  - упрощение способа и получение катализатора с повы шенной активностью. Указанна  цель достигаетс  согласно способу получени  катализатора |Дл  гидрогенизационной переработки алифатических и ароматических соединений , содержащих ненасыщенные С-С-св зи, оксогруппу, карбонил, нитрогруппу, нитрил, хлор или ацил, включающему пропитку носител , в качестве которого используют активированный уголь, окись алюмини  или двуокись кремни , раствором соединени  металла, в качестве которого используют неорганическую соль или окиСь металла VIII группы или металла, выбранного из группы, включающей серебро, золото, медь, кгщмий и или их смеси, в весовом соотношении в расчете на металл 10-1:1, или смеси неорганических солей или неорганической соли и окиси металла группы платины :с металлом, выбранным из группы, включающей цинк, ртуть, германий, олово, сурьму, свинец , в весовом соотношении в-расчете на металл 5-1:1 в присутствии соединени  четвертичного аммони  общей формулы К -ТГ-ВА: - Вг - где - C|-C t-алкил, С -С -оксиалкил или фенил-(С;(-С4-алкил) ; X - гидроксил, остаток карбоновой кислоты или азот-, серу- или галоидсодержащей минеральной кислоты, последующее восстановление катализаторной массы водородом в реакционной среде при IS-SO C, а затем промывание и сушку или сначала промывание и; сушку с последующим восстановлением при повышении те2 шературы до . Отличительными признаками изобретени  Явл етс  использование в качестве носител  активированного угл  или окиси алюмини , или двуокиси кремни , и в качестве соединени  металла вышеприведенные соединени  металла или смеси соединений металлов , вз тых в весовом соотношении в расчете на металл 10-1:1 или 5-1:1, проведение пропитки носител  в присутствии соединени  четвертичного аммони  общей формулы -R 1 + L RZ J с обозначенными выше значени ми и X, пор док проведени  операций: вначале восстановление катализаторной массы водородом в реакционной среде при IS-SO C и затем промывание и сушка или вначале проьывание и сушка, а затем восстановление при повышении температуры до 480°С, Использование предлагаемого изоб ретени  дает возможность получить следующий положительный эффект. Вследствие исключени  дополнительной термообработки в атмосфере азота способ упрощаетс . Активность катализатора, получен ного предлагаемым способом, возрастает . Так, при идентичных с прототи пом услови х гидрировани  ацетофенона активность катализатора состав л ет 180 мл/мин (вместо 12 мл/мин по прототипу). Пример 1. Палладиевый катализатор иа носителе из активированного угл . 40%-ный водный раствор 120 г бензилтриметиламмонийбромида добав л ют в 1000 мл дистиллированной воды. 90 г активированного угл  с размером частиц менее 100 мкм (удел на  поверхность 1150 ) добавл ют в полученный раствор при посто нном перемешивании. Через 0,5 перемешивани  добавл ют водный раствор хлорида паллади  и получен ную суспензию перемешивают еще 2 ч Водный раствор хлорида паллади  пр готавливают путем растворени  16,69 г хлорида паллади  в 20 мл 36%-нрго (процентное соотношение весов) водного раствора сол ной ки лоты и разбавлени  раствора водой до 150 мл. Суспензию выливают в гидрогенизатор, установленный на вибраторе, и смесь насыщают водоро дом при 18-25°С и атмосферном давлении . Раствор встр хивают с интен сивностью 100 об/мин. После завершени  поглощени  водорода (т.е. .после поглощени  12 л водорода) тв дый остаток отфильтровывают на фильтре из стекла, изготовленного из спекшегос  порошка, и несколько разпромывают дистиллированной водой . Катализатор просушивают в вакууме (20 мм рт.ст.) при . Полученный катализатор содержит 10 вес.% металлического паллади . Дисперсность, рассчитанна  по адсорбции моноокиси углерода, измеренной при 20°С, составл ет 0,51 т.е..более половины атомов паллади присутствует на поверхности. Следо вательно, палладий очень тонким слоем распредел етс  по поверхности подложки (дисперсность промышленных палладиевых катализаторов с 10 вес.% металла составл ет 0,080 ,15). Катализаторы показывают высокую активность при гидрогенизации в жидкой фазе нескольких соединений. Дл  демонстрации активности катализатора следует указать следующие реакции: ацетофенон (10 г) гидрировали количественно в этилбензо  в присутствии катализатора (1 г) при давлении 1 бар и 25°С (при использовании обычного катализатора),получаетс  большее количество 1-фенилэтанола по сравнению с этилбензолом; врем  реакции 1800 с; коричный альдегид гидрировали дл  получени  пропиленбензола в качестве конечного продукта 100% выход (при использовании Обычного катализатора получаетс  смесь коричного альдегида, гидрокоричного спирта и коричного спирта), врем  реакции ЗбОО с; катализатор показал особо высокую эффективность при гидрировании 2-.нитро-4-хлоранилина (100 г) и бета-нафтола . Провод т гидрирование 2-нитро-4хлоранилина по следующей методике. Загружают в колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, трубкой дл  подвода водорода, обратным холодильником , термометром и устройством дл  дозировани  порошка, 250 мл И-бутанола и 5 г катализатора. При посто нном перемешивании (число оборотов мешалки 500 об/мин) в реактор подают водород по трубке подвода, смонтированной со смесителем, со скоростью 50 мл/мин и тем временем суспензию нагревают до 82 С. При этой, температуре добавл ют 85 г 2-нитро-4-хлоранилина в виде порошка в течение 2 ч. По данным хроматографического анализа пробы, отобранной из реакционной смеси через 15 мин после окончани  прибавлени , можно установить, что реакци  полностью закончена, конверси  составл ет 100%. Затем отфильтровывают катализатор от реакционной смеси и выдел ют о-фенилендиамин с выходом 98,5%. Катализатор может быть использован еще 10 раз в упом нутых выше услови х дл  получени  о-фенилен диамина из 2-нитро-4-хлоранилина. Выход о-фенилендиамина составл ет 98,5-99,4%. Во врем  первых дес ти последовательных опытов врем  реакции не мен етс , только в одиннгщЦатом опыте оно незначительно возрастает (на 4,5%). Затем определ ют дисперсность металлического паллаши  по адсорбции моноокиси углерода на отработанном катализаторе, эта величина равна 0,49. Приведенные выше данные показывают , что активность катализатора  вл етс  очень стабильной и его дисперсность не измен етс  даже при, частом использовании. Дл  сравнени  катализатор, содержащий 10 мас.% Псшлади  и в качестве носител  силикагель, готов т по известному (2J способу. Испытывают катализатор в услови х, идентичных описанным вьй е дл  гидрировани  2-нитро-4-хлоранилина. На этом катализаторе полное гидрирование нитрогруппы требует 8,6 ч, а реакционна  смесь содержит такуке 26,4% хлорфенилендиамина , количество которого не может быть снижено дальнейшем гидрировании. Катализатор снова используют дл  этого гидрировани , причем врем , необходимое дл  полного гидрировани  нитрогруппы, возрастает до 10,4 ч, а реакционна  смесь содержит 91,2% хлорфенилендиамина . Если сравнить эти результаты с полученными на катализатора, приготовленном в соответствии с предлагаемым изобретением., можно счтать , что активность катализатора, полученного по способу iz , значительно ниже при гидрировании нитрогруппы: при использовании во второй раз она снижаетс  и он больше не пригоден дл  дегидрогалоидировани ; Гидрирование р-нафтола провод т в обогреваемом автоклаве, изготовленном из кислотоупорной стали и снабженном Магнитной мешалкой и автматическим регул тором давлени , емкостью 1 л. В автоклаве раствор ют .55 г 5-нафтола в смеси 250 мл метанола и 6 мл уксусной кислоты и загружают 2,5 г катализатора. Провод т гидрирование при давлении 5 бар и при перемешивании со скоростью 2000 об/мин. Поглощение водорода прекращаетс  через 5 ч, По данным гаэохроматографического анализа можно установить, что конверси  ( -нафтола составл ет 100% и образуетс  5,6,7,8-тетрагидро-2нафтол с селективностью 90%. Катализатор быть использован еще 5 раз дл  превращени  упом нутого кличества (i -нафтола .и во всех случа х реакци  проходит с конверсией 100% за 5 ч. Следовательно, активность катализатора остаетс  стабиль1ной .. .
Дл  сравнени  в этой реакции испытывают катализатор, приготовленный пр способу 2J и содержащий 100 мас.% паллади  на силикагеле. В услови х реакции, идентичных приведенным ранее, врем  реакции, необходимое дл  100% конверсииR -нафтола , составл ет 33 ч при селективности 80,5%. Если катализатор используют во второй раз, врем  реакции , составл ет 33 ч при конверсии 82,7%. Следовательно, активность катализатора снижаетс .
В автоклаве провод т гидрирование о-нитрофенилэтилового спирта в следующих услови х. К 500 г о-нитрофеннлэтилового спирта прибавл ют 10 г катализатора и гидрируют при и давлении водорода 10 бар. За 4 ч образуетс  О-аминофенилэтиловый спирт с выходом 100%. Катализатор, извлеченный из реакционной смеси, может быть использован в 10 последовательных опытах без какой либо потери активности. Нельз  прогидрировать О-нитрофенилэтиловый спирт без использовани  растворител  на катализаторе, приготовленном по способу 2 , указанный катализатор содержит 10 мас.% паллади  на силикагеле в качестве носител . Этот катализатор активен только при восстановлении О-нитрофенилэтилового спирта в виде 20%-ного раствора в этаноле . Все остальные услови  реакции были такими же, как описано выше. Врем  реакции, необходимое дл  полной конверсии, составл ет 21,4 ч. Следовательно., при использовании катализатор, полученного предлагаемым способом, не только врем  . реакции становитс  значительно меньше , но и исключаютс  затраты на удаление растворител .
Исследуют гидрирование ацетофенона и коричного альдегида в реакторе дл  гидрировани , смонтированном на встр хивающем устройстве. Потребление водорода во врем  реакции гидрировани  при атмосферном давлении и комнатной температуре измер ют с помощью газовой бюретки, присоединенной к реактору гидрировани . Гидрирование ацетофенона исследуют в следующих услови х: раств.ор ют 10 г ацетофенона в 100 мл этанола, добавл ют 1 г катализатора и провод т гидрирование со скоростью встр хивани  150 качаний.в минуту. В случае катализатора, приготовленного по способу, описанному в этом примере, скорость потреблени  водорода составл ет 180 мл/мин, а конечный продукт реакции представл ет собой этилбензол. В случае катализатора , приготовленного по способу 2 скорость поглощени  водорода составл ет 12 мл/мин, а конечный продукт реакции  вл етс  фенилэтиловый спирт Этот факт доказывает высокую активность и особые свойства катализато-ра , приготовленного предлагаемым способом, так как из карбонильной группы образуетс  не спиртова  гидооксильна  группа, а CHj,-группа.
Гидрирование коричного альдегида исследовано в тех же услови х, что и ацетофенона. Используют 10 г коричного альдегида, 100 мл этанола, 1 г катализатора, атмосферное давление; температура 25°С, скорость встр хивани  150 вибраций в минуту. Исходна  скорость поглощени  водорода составл ет 260 мл/мин, конечный продукт реакции состоит из 80% .пропилбензола и 20% г гидрокоричног спирта. В.случае катгшизатора, приготовленного по способу 2 , началь на  скорость поглощени  водорода со тавл ет 28 мл/мин, тогда как конечный продукт реакции представл ет собой смесь гидрокоричного альдегида , гидрокоричного спирта и коричного спирта. Следовательно, подэбно тому, как и в случае ацетофенона при использовании этого катализатора из карбонильной группы не образуетс  СН -группа. .Было исследовано гидрирование 2метил-З-бугин-2-ола в тех же услови х , что и ацетофенона. Прл использовании катализатора, приготовленно го предлагаемым способом, начальна  скорость поглощени  водорода, характеризующа  активность катализатора , составл ет 225 мл/мин, тогда как конечный продукт реакции состоит из 2-метилбутана (75%) и 2-метил бутан-2-ола (25%). В случае катализатора , приготовленного по способ 2 , начальна  скорость поглощени  водорода составл ет 20 мл/мин, тогда как конечный продукт реакции сос тоит из 2-метилбутан-2-ола (32%) и 2-метилбутан-2-ола. Следовательно, на катализаторе,приготовленном пред лагаемом способом, гидрируетс  С-С тройна  св зь.полностью, тогда как на катализаторе, приготовленном по способу 21 , этого не происходит. П р и м е р 2. Палладиевый катализатор на носителе из активирова . ного угл . Раствор хлорида паллади , приготовленный по методу примера 1, добавл ют к 250 г 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хло рида бензилтримэтиламмони . После растворени  вначале образовавшегос  осадка раствор разбавл ют до . 1000 мл, добавл ют 90 г тонко измельченного активированного угл  с удельной площадью поверхности 1800 . Полученную суспензию перемешивают в течение 0,5 ч и регулируют рН смеси в диапазоне 9-11 с помощью раствора гидроокиси кали . Водород пропускают через смесь со скоростью 1-15 л/ч и суспензию.еще раз перемешивают в течение 2 ч. Эатем поток водорода отключают, через смесь пропускают азот, и суспензию перемешивают в течение 15 мин. Катализатор отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и просушивают . Полученный катализатор содержит 10 вес.% металлического паллади  при дисперсности 0,55. Этот катализатор показал себ  очень активным при гидрировании 2 нитро-4-хлоранилина и р-нафтола, а также при дегидрировании индолина в индол. При исследовании гидрировани  2-нитро-4-хлоранилина и |3-нафтола в соответствии с методикой, описанной в примере 1, активность и стабильность активности катализатора  вл ютс  практически идентичными даже после нескольких опытов. При гидрировании ацетофенона скорость поглощени  водорода составл ет 192 мл/мин. При использовании катализатора этого примера провод т дегидрирование индолина в реакторе, описанном в примере 1 и снабженным мешалкой. Раствор ют 75 г индолина в -250 мп ксилола, и в реактор ввод т 2 г катализатора . Через суспендированную смесь пропускают аргон и провод т дегидрирование при 150 С. По данным газохроматографического анализа дегидрирование индолина в индол проходит полностью в течение 78 мин. При использовании катализатора, полученного по способу 2j, дл  полного завершени  реакции необходимо 388 мин. При использовании этого катализатора в реакции еще раз врем  реакции возрастает до 426 мин, однако с катализатором, полученным согласно изобретению, не наблюдаетс  изменений при 15 последовательных опытах. ПримерЗ. Палладиевый катализатор на носителе из окиси алюмини . 100 г таблетированной окиси гшюмини  смешивак)т с раствором 4 г хлорида бензил-триметиламмони  в 200 мл дистиллированной воды. Затем добавл ют раствор 0,83 г хлорида паллади  в10 г 40%-ного (процентное соотношение весов) водного раствора хлорида бензилтриметиламмони  и полученную суспензию выпаривают при под давлением 200 мм рт.ст. Пропитанную подложку загружают в трубчатый реактор, снабженный нагревательной рубашкой, и через реактор пропускают поток водорода, при этом температуру повышают постепенно -до 200°С в течение 2 ч. Эту температуру поддержив т еще в течение 1 ч дл  завершени  восстановлени .. Полученный катализатор, который содержит 0,5 вес.% паллади ,, очень активен при гидрогенизации бензола в циклогексан и фенола в циклогексанон . Исследуют гидрирование бензола и фенола в интегральном трубчатом реакторе, использу  5 г катализатора. При гидрировании бензола температура 100 С, скорость подачи бензола:
0,25 моль/ч и мол рное отношение водород; бен зол 4:1. Конверси  бензола 100%. При использовании катализатора , содержащего 0,5 мас.% паллади  на силикагельном носителе и приготовленного по способу 2 , конверси  составл ет 46-,4% при идентичных услови х.
При гидрировании фенола температура 150°С, CKOpocytb подачи фенола 0,195 моль/ч и мол рное соотношение водород:фенол 1:5., Конверси  фенола 98,6%. При использовании катализатора , приготовленного по способу 2j , конверси  48,75%, селективность по циклогексанону 91,2%.
Активность катализатора не снижаетс  во врем  500 ч непрерывной работы , тогда как дл  катализатора, приготовленного по способу 2j , конверси  снижаетс  до 12,5% после 40 ч.использовани .
Пример 4. Палладиевый катализатор на носителе из двуокиси кремни .
100 г таблетированной двуокиси кремни  смешивают со смесью 20 мл 40%-ного (процентное.соотношение весов) раствора гидроокиси тетраметиламмони  и 180 мл дистиллированной воды, затем добавл ют 1,258 г Pd (N0()2 2Й2О, растворенного в 16 мл 40%.-ного (процентное соотношение весов) водного раствора гидроокиси тетраметиламмони . Полученную суспензию перемешивают в течение 2ч, после чего пропитанную подложку отфильтровывают и загружают в трубч-атый реактор примера 3. Через ре ктор пропускают поток водорода и те1 пературу сло  катализатора постепенно повышают до в течение 3 ч. Эту Температуру поддерживают еще в течение 1 ч дл  завершени  восстановлени . Полученный катализатор, который содержит 0,5 вес.% паллади , очень активен при гидрогенизации бен зола в циклогексан и о-нитроэтилбензола в о-этиланилин.
При гидрировании бензола с использованием катализатора в услови х, описанных в предыдущем примере, конверси  составл ет 99,64%. I .
Исследуют гидрирование о-нитроэтилбензола в интегральном трубчатом реакторе с 5 г катализатора. Температура реакции 180с, скорость подачи О-нитрозтилбензола 0,18 мол/ч мол рное соотношение водород: О-нитроэтилбензол 4:1. Конверси  равна 97,6% при селективности по о-этиланилину 99,5%. При использовании катализатора, полученного-по способу t2J , конверси  равна 38,4% и эта величина снижаетс  до 21,6% в течени 4ч. .
П р и м е р 5. Платиновый катализатор на носителе из активированного угл .
99 г тонко измельченного активированного угл  перемешивают с раствором 30 г хлорида бензил-триметиламмони  в 900 мл дистиллированной воды.. Суспензию перемешивают в течение 0,5 ч/ добавл ют раствор i, 1,727 г тетрахлорида платины в 50 м дистиллированной воды. После перемешивани  в течение 1 ч добавл ют 1,6 г монохлорида гидразина и затем 12 г гидрокарбоната натри , суспенз выливают в гидрогенизатор, смонтированный на вибраторе. Реактор встр хивают со скоростью 250 об/мин, и суспензию насыщают водородом. После окончани  поглощени  водорода катализатор отфильтровывают и просушивают . Полученный катализатор-содержит 1 вес% платины.
Этот катализатор очень активен при гидрогенизации в жидкой фазе 2-нитро-4-хлоранилина, R -нафтола и коричного альдегида,.
Гидрирование 2-нитро-4-хлоранилина исследуют по методике примера с той только разницей, что используют 10 г катализатора; врем  реакции 4 ч при селективности в о-фенилендиамин 93,5%. Во врем  дес ти последующих опытов активность катализтора не снижаетс . При использовании катализатора, полученного по способу 2 и содержащего 1 мас.% платины на силикагельном носителе, врем  реакции составл ет 14,6 ч, реакционна  смесь одержит 31,3% хлорфенилендиамина. Следовательно, этот катализатор не пригоден дл  количественного дегидрировани  и, следовательно, его значительно превосходит катализатор, приготовленный согласно предлагаемого изобретени . .
Исследуют гидрирование /} -нафтола с 5,5 г катализатора. Врем  реакции , необходимое дл  100%-ной конвесии , 8,2 ч при селективности по 5,6 7,8-тетрагидро-2-нафтолу 81,4%. При использовании катализатора, приготовленного по способу f2j и содержащего 1 мае.% платины на силикагельном носителе, конверси  составл ет 73,6% после 32 ч реакции. Следовательно , в этой реакции действительно этот катализатор  вл етс  намного менее активным, чем катализатор , приготовленный согласно изобретению.
П р и м е р 6. Родиевый катализатор на носителе из активированного угл .
99 г тонко измельченного активированного угл  перемешивают с раствором 12 г хлорида бензилт:риметиламмони  в 850 г дистиллированной воды. После перемешивани  в течение 0,5ч добавл ют раствор 2,085 г хлорида роди  в 50 мл дистиллированной воды. После этого используют методику примера 1 дл  пoJJyчeни  катализатора , содержащего 1 вес.% роди  Этот катализатор очень активен пр гидрогенизации коричного альдегида в ацетофенон. Гидрирование коричного альдегида в ацетофенон при использовании катализатора, полученного в данном примере, исследуют по методике примера 1, но в реактор гидрировани  ввод т 2,5 г катализатора. Скорость поглощени  водорода 85 мл/мин. При использовании катализатора, приготовленного по способу Д , содержащего 1 мас.% роди  и имеющего в качестве носител  силикагель, скорость поглощени  водорода 7,5 мл/мин Пример. Рутениевый катализатор на носителе из активированного угл . 10,26 г хлорида рутени  раствор ют в 50 мл дистиллированной воды, и раствор добавл ют к 120 г 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хлорида бензилтриметиламмони . После растворени  образовавшегос  вначале осадка раствор разбавл ют до 1000 мл и добавл ют 95 г тонко измельченного активированного угл . После этого используют методику примера 2 дл  получени  катализатора, содержащего 5 вес.% рутени . Катсшизатор особенно активен при гидрогенизации R -нафтола. В автоклав ввод т 5 г катализатора .. Провод т гидрирование 5-нафтола в течение 5, б ч с конверсией 100% при селективности 92,4%. При исполь зовании катализатора, приготовленного по способу 2 , содержащего 5 мас.% рутени , на силикагелевом носителе , конверси  равна 43,2% после 32 ч реакции. П р и м е р 8. Иридиевый катализ тор на носителе из активированного угл . 0,27 г H.IrC8j . 6Н2О раствор ют в 25 мл дистиллированной воды, и раствор добавл ют к 25 г 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора гидроокиси бензилтриметиламмони  После растворени  образовавшегос  вначале осадка раствор добавл ют до 120 мл и добавл ют 10 г тонко измельченного активированного угл  После чего используют методику примера 2 дл  получени  катализатора, который содержит 1 вес.% ириди . Этот катализатор активен при гидрогенизации коричного альдегида на 4 гкатализатора, скорость погло щени  водорода составл ет2 6,5 мл/мин П р и м е р 9. Серебр ный катализатор на носителе из активированного угл . 15,749 г нитрата серебра раствор ют в 150 г 40%-ногр (процентное соотношение весои) раствора гидроокиси тетрапропиламмони . После завершени  растворени  образовавшегос  вначале осадка раствор разбавл ют до 600 мл и добавл ют 90 г активированного угл  (размер частиц 2-3 мм). После перемешивани  в течение 1 ч добавл ют 15 мл гидрата гидразина к смеси и перемешивание продолжают еще в течение 2 ч. После этого катализатор отфильтровывают, промывают дистиллированной водой до тех пор, пока не становитс  нейтральным , и просушивают. Полученный катализатор содержит 10 вес.% серебра. Этот катализатор очень активен и. стабилен при дегидрогенизации в паровой фазе циклогексанола в циклогексанон . Дегидрирование циклогексанола исследуют в интегральном трубчатом реакторе с использованием 10 г катализатора при . Циклогексанол подают со скоростью 0,16 мол/ч, в качестве разбавл ющего газа используют аргон. Конверси  циклогексанола составл ет 98,4%, а продукт, выход щий из трубчатого реактора, содержит 90,4% циклогексанона. На катализаторах, приготовленных по способу 2j конверси  циклогексанола составл ет 5,2% в услови х, идентичных описанным вьше. Следовательно , способ 2 не пригоден дл  получени  серебр ных катализаторов с промышленно приемлемой активностью. Примерю. Золотой катализатор на носителе из активированного угл . 1.38 г хлорида золота раствор ют в 12 г 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хлорида бензилтриметиламмони  . После завершени  растворени  образовавшегос  вначале оссщка раствор разбавл ют до 120 мл и добавл ют 9 г тонко измельченного активированного угл . После этого используют методику примера 2 дл  получени  катализатора, содержащего 10 вес.% золота. Этот катализатор активен при гидрогенизации коричного альдегида при давлении примерно 25 атм. Исследуют гидрирование коричного альдегида на- катализаторе при и давлении 50 бар в автоклаве. Через 8 ч образуетс  83,5% гиДрокоричного альдегида. Прим ер 11. Медный катализатор на носителе из окиси алюмини . 26,19 г 2%0 раствор ют в 70 г 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хлорида бензилтриметиламмони , полученный раствор разбавл ют до 120 мл. В раствор добавл ют 90 г таблетированной окиси алюмини  и суспензию перемешивают в течение 1 ч. Затем раствор 10 г
гидроокиси кали  в 50 мл дистиллированной воды добавл ют к смеси, выпаривают при 50®С и давлении 20 мм.рт.ст.. Пропитанную подложку, помещают в трубчатый реактор, через который пропускают водород, слой катализатора постепенно нагревают до 350®С в течение 2 ч. Эту температуру поддерживают в течение 4 ч.
Полученный катализатор, содержащий 10 вес,% меди, очень активен при гидрогенизации в паровой фазе
-нитроэтилбензола при одностадийном производстве индола из О-нитрофенил-этанола .
Исследуют гидроциклизацию о-нитрофенилэтанола в интегральном трубчатом реакторе, использу  10 г катализатора при 230®С. Скорость подачи 6-нитрофенилэтанола 0,27 моль/ч, мол рное соотношение водород:субстрат 3:1. Смесь, выход ща  из реактора, содержит 91,2% индола при конверсии 100%, побочными продуктами  вл ютс  аминофенилэтанол, фенилэтанол и этилбензбл. При использовании катализатора , приготовленного по способу 2 , содержащего 10 мас.% меди на силикагелевом носителе, конверси  0-нитрофенилзтанола составл ет 31,3%, а смесь, выход ща  из реактора , содержит индол в количестве меньше 1%, причем она содержит в основном ,28,4.% О -аминофенилэтанола. Следовательно, известный катализатор не пригоден дл  этой специальной реакции гидроциклизации.
П ри м е р 12. Ка;с1миевый катализатор на носителе из активированного угл ,
19,51 г CdC2. 2HjiO раствор ют в 45 г 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хлорида бензилтриметиламмони , полученный раствор разбавл ют до 120 мл. Добавл ют 90 г активированного угл  (размер частиц 2-3 мл).
Суспензию перемешивают в течение 1 ч, после чего добавл ют раствор 8 г гидроокиси кали  в 40 мл дистиллированной вода. Полученную смесь выпаривают, и сухую пропитанную под-, ложку помещают в трубчатый реактор. Водород пропускают через реактор, температуру постепенно повышают до .290°С в течение 3 ч. Катализатор восстанавливают при той же температуре в течение 2 ч дл  получени  катализатора с содержанием кадми  10 вес.%.
Этот катализатор активен и селективен при гидрогенизации в жидкой фазе коричного альдегида в коричный спирт при 150 С и давлении 65 бар.
Исследуют гидрирование коричного альдегида а автоклаве. Загружают 50 г коричного альдегида, растворенного в 250 мл этанола, и 15 г катализатора . Провод т гидрирование
О при 150®С и давлении 65 бар. Дл  100% конверсии необходимо врем  реакции 8 ч, селективность в коричный спирт равна 94,5%.
При мер 13. Никелевый ката5 лизатор на носителе из активированного угл .
20,24 г Nice-2- раствор ют в 60 г 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хлорида бен0 зилтриметиламмони , и полученный
раствор разбавл ют до 80 мл. В раствор добавл ют 45 г активированного угл  (размер частиц 2-3 мм). Полученную суспензию перемешивают в тече5 ние 1 ч и добавл ют 10 г гидроокиси кали , растворенного в 50 мл дистиллированной воды. Затем воду выпаривают при 50с и давлении 20мм рт.ст. Подложку, покрытую соединением никел , помеш,ают в трубчатый реактор j как в примере 3. Водород.подают через реактор, температуру сло  катализатора постепенно повышают до 460°С в течение 4 ч. Полученный катализатор , содержащий 10 вес.% ни5 кел , очень активен при гидрогенизации в паровой фазе бензола.
Гидрирование бензола провод т по методике примера 3, использу  катализатор данного примера с той раз0 ницей, что реакцию провод т при
. При этой температуре конверси  бензола составл ет 100%.
П р и м е р 14. Кобальтовый катализатор на носителе из активированного угл .
20,28 г СоСЕ2 6HyjO раствор ют в 50 г 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хлорида бензилтриметиламлони , полученный раствор
разбавл ют до 100 мл. В раствор добавл ют 45 г активированного угл  (размер частиц 2-3 мм). После этого используют методику примера 13 с тем различием, что активирование провод т при 480С в течени,е 8 ч.
Полученный катализатор с содержанием кобальта 10 вес.% активен при гидрогенизации в жидкой фазе бензилцианида при температуре более
и давлении более 50 атм.
Дл  исследовани  гидрировани  бензилцианида загружают в автоклав 50 г бензилцианида, растворенного в 250 мл этанола, и 15 г катализатора.
рри 120-с и давлении (50 бар конверси 
.бензилцианида составл ет 100% за 8,5 ч.
П р и м е р 15. Железный катализтор на носителе из активированного угл .
24,95 г FeSO -7НлО раствор ют в 55 г 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хлорида бензилтриметкламмони . Затем используют методику примера 13 дл  получени  катализатора с содержанием железа 10 вес.%.
Этот катализатор очень активен при гидрогенизации в паровой фазе нитробензола.
Исследуют гидрирование нитробензола в интегрсшьном трубчатом реакторе , использу  10 г катализатора примера, при 175°О. Скорость подачи нитробензола 0,11 моль/ч, мол рное соотношение водород:субстрат 5:1. Конверси  100% при селективности в анилин 94,5%.
При ме р 16. Рениевый катализатор на носителе из окиси алюмини  .
1,3 г ангидрида рени  раствор ют в 10 :с 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора гидроокиси тетрапропиламмони , полученный раствор разбавл ют до 25 мл. Затем в раствор добавл ют 9 г таблетированной окиси алюмини . Смесь перемешивают в течение 0,5 ч, после чего воду выпаривают, полученную пропитанную подложку помешают в трубчатый реактор примера 3. Через реактор подают водород, температуру сло катализатора постепенно повышают до 420-С течение 2 ч. Катализаторактивируют при этой температуре в течение 4ч.
Полученный катализатор с содержанием рени  1 вес.% очень активен при гидрогенизации в паровой фазе 0-нитроэтилбензола. В этой реакции помимо о-амин-этилбензола было получено значительное количество анилина . Этот катализатор также успешно примен лс  при деметилировании скатола в индол. Индол был получен с избирательностью примерно 90% при температуре, превышающей 40р°С. .
Исследуют гидрирование в-нитроэтилбензола , как описано в примере При конверсии 100% смесь, выход ща  из реактора, содержит 46,4% анилина и 53,6%0-аминоэтилбензола. I Исследуют гидродеметилирование метилиндола в следующих услови х. В интегральный трубчатый реактор помещают 10 г катализатора, скорост подачи 25%-ногб раствора метилиндол ( скатола) в ксилоле равна 26,5% моль/ч, разбавл ющим газом  вл етс  аргон, температура . Конверси  .скатола 100% при селективности в 1индол 96,4%.
Пример 17. Псшладий-медный катализатор на носителе из активированного угл .
16,9 г хлорида паллади  раствор ют в 20 мл 36%-ной (процентное соотношение весов) сол ной кислоты, полученный раствор разбавл ют до 120 мл. Затем добавл ют 250 г , 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хлорида бензилтри0 метиламмони . Полученный осадок раствор ют, в раствор добавл ют 2,62 г СиС82 2Н2О в 50 мл дистиллированной воды, полученный раствор разбавл ют до 1000 мл. В раствор до5 бавл ют 90 г тонко измельченного , затем смесь обрабатывают по методике примера 2. .
Полученный катализатор, содержащий 10 вес.% паллади  и 1 вес.%
0 меди, очень активен и селективен при гидрогенизации хлорида 3,4,5триметоксибензоила .
Исследуют селективность гидрировани  3,4,5-триметоксибензоилхлорида в автоклаве, подобном описан5 ному в примере 1 и снабженном мешалкой и подводом водорода. В автоклав загружают 85 г указанного хлорангидрида, растворг.ннрго в 300 мл ксилола, и 4 г катализатора примера.
0 Провод т гидрирование при атмос- ферном удавлении и . Через 4 ч конверси  указанного хлорангидрида составл ет 100% при селективности в 3,4,5-триметоксибензаЛьдегид 94,8%.
5 Катализатор может быть использован п тнадцатикратно.
При использовании катализатора, приготовленного по способу 2 , содержащего 10 мас.% паллади  и
0 1 мас.% меди на силикагелевом носителе , селективность по тому же самому альдегиду равна 41,2%.
Пример18. Осмиевый катализатор на носителе из активированного
5 угл .
0,231 г (NH4)OsCe раствор ют в 30 г 40%-ного (процентное соотноше- ние весов) раствора гидроокиси бензилтриметиламмони , полученный раствор разбавл ют до 50 мл. Затем в
0 раствор добавл ют 9,9 г тонко измельченного активированного угл . После этого используют методику примера 1 дл  получени  катализатора с содержанием осми  1 вес.%.
5
Этот катализатор активен при гидрогенизации коричного альдегида.
Исследуют гидрирование коричного альдегида в услови х, идентичных примеру 10. Врем  реакции, необходи0 мое дл  100% конверсии, составл ет 6,5ч.
П р и м е р 19. Платина-палладиевый катализатор на носителе из активированного угл .
5 9b г тонко измельченного активированного угл  смешивают с раствором 45 г хлорида бенэилтриметилаамони , в 1000. мл дистиллированной воды. После перемешивани  в течение 0,5 ч добавл ют 1,669 г хлорида пал лади , растворенного в смеси 5 мл 36%-ной (процентное соотношение Весов ) сол ной кислоты и 50 мл дистил лированной воды и затем 1,727 г тетрахлорида платины, растворенного в 50 мл дистиллированной воды. Посл этого используют методику примера 5 дл  получени  катализатора, содержащего 1 вес.% платины и 1 вес.% паллади . Исследуют активность катализатора по методике примера 1 и при гидрировании коричного альдегида, скорость поглощени  водорода составл ет 125 мл/мин. Врем  реакции, необходимое дл  полной конверсии В -нафтола , 10,5 ч, в то врем  как жидкофазное гидрирование о-нитрофенилэта нола занимает 6,2 ч. Исследуют жидкофазное гидрирование 1-гексен-5-она таким же образом как и гидрирование ацетофенона. Начальна  скорость поглощени  водорода составл ет 185 мл/мин. При време ни зависимости поглощени  водорода, отличной от 30-35 мл/мин-. Может быт хорошо определена активность фазы ( (гидрирование карбонильной группы). Конечный продукт реакции представл ет собой гексан-5-ол. х Пример 20. Палладий-рутениевый катализатор на носителе из .активированного угл . 16,69 г хлорида паллади  раствор ют в 20 мл 36%-чой (процентное со отношение весов) сол ной кислоты, полученный раствор разбавл ют до 80 МП. 10,25г хлорида рутени  раст вор ют в бОГДЛ дистиллированной воды . Эти растворы добавл ют в 280 г 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хлорида бензилтриметиламмони , полученную смесь разбавл ют до 1000 мл. Затем в раствор добавл ют 85 г тонко измельченного активированного угл . После чего ис пользуют методику примера 2 дл  получени  катсшизатора, содержащего 10. аеа.% паллади  и 5 вес.% рутени  Исследуют активность катализатора по методике примера 1, при гид рировании коричного альдегида скорость поглощени  водорода составл ет 235 мл/мин, при гидрировании ацетофенона - 255 мл/мин, при гидрировании 1-гексаы-5-она - 265 мл/м врем  реакции, необходимое дл  полной конверсии (5-нафтола, 3,6 ч. Гидрирование диметилового эфира итаконовой кислоты исследовалось в реакторе дл  гидрировани , оборудованном встр хивающим устройством. Раствор ют 10 г диметилового эфира итаконовой кислоты в 100 мл этанола и прибавл ют 1 г катализатора примера . Скорость поглощени  водорода равна 260 мл/мин. Приме р.21. Палладий-родиевый катализатор на Носителе из активированного угл . 98 г тонко измельченного активированного угл  перемешивают с раствором 25 г хлорида бензилтриметиламмони  в 900 мл дистиллированной воды. После перемешивани  в течение 0,5 ч добавл ют раствор 1,669 г хлорида паллади  в 36%-ной (процентное соотношение весов) сол ной кислоте, растворенной в 50 мл. Затем палладий восстанавливают по методике примера 2. После завершени  восстановлени  в суспензию добавл ют раствор 2,085 г хлорида роди  в 50 мл дистиллированной воды, и смесь вновь восстанавливают по методике примера 2. Полученный катализатор содержит 1 вес.% паллади  и 1 вес.% роди . Активность катализатора равна 85 мл/мин при гидрировании коричного альдегида, при гидрировании диметилового эфира итаконовой кислоты она равна 90 мл/мин. Врем  реакции , необходимое дл  полной конверсии 2-нитро-4-хлоранилина и 0-нитрофенилэтанола, составл ет соответственно 5,2 и 5,5 ч. П р и м е р 22. Палладий-серебр ный катализатор на носителе из активированного угл . 2,516 г Pd(NO)2- 2Н20 и 0,787 г нитрата серебра раствор ют в 50 мл 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора гидроокиси тетраэтиламмони , полученный раствор разбавл ют до 100 мл, -Затем в раствор добавл ют 8,5 г тонко измельченного активированного угл . После этого используют методику примера 1 дл  получени  катализатора, содержащего 10 вес.% паллади  и 3 вес.% серебра. При использовании катализатора врем  реакции, необходимое дл  полной конверсии 3,4,5-триметоксибензоилхлорида , составл ет 4,5 ч при селективности по соответствующему альдегиду 95,6%. . П р и м е р 23. Палладий-золотой катализатор на носителе из активированного угл . 8,5 г тонко измельченного угл  перемешивают с 50 г 40%-ного (процентное соотношение весов) хлорида бензилтриметиламмони , растворенного в 100 мл дистиллированной воды. После перемешивани , в течение 0,5 ч добавл ют раствор 1,669 г хлорида паллади  в 36% (процентное соотноше-. ние весов) сол ной кислоты, разведенной в 50 мл, и затем раствор 0,77 г хлорида золота в 50 мл дист лированной воды. Затем используют методику примера 2 дл  получени  к тализатора, содержащего 10 вес.% паллади  и 5 вес.% золота. Активность и селективность данного катализатора  вл етс  практически идентичной активности и селективности катализатора, полученного в соответствии с предыдущим примером. Пример 24. Палладий-кадмие катализатор на носителе из активир ванного угл . 8,5 г тонко измельченного активированного угл  перемешивают с 25 г 40%-ного процентное соотношение весов) хлорида- бензилтриметил аммони , растворенного в 100 мл дис тиллированной воды. После перемешив ни  в течение 0/5 ч добавл ют раствор 1,669 г хлорида паллади  в 36%-но.й (процентное соотношение весов ) сол ной кислоте, разведенной в 50 мл, и затем раствор 0,985 г 2Н2О в 50 мл дистиллированной воды. После чего используют методику примера 2 дл  получени  кат лизатора, содержащего 10 вес.% пал лади  и 5 вес.% кадми . При использовании катализатора врем  реакции, необходимое дл  пол ной конверсии 3,4,5-триметоксибензоилхлорида , составл ет 5ч при се лективности по соответствующему ал дегиду 94,4%. Гидрируют хлорангидрид 4-хлормасл ной кислоты в аппаратуре, опи санной ранее. Раствор 100 г указанного хлорангидрида кислоты в 330 мл толуола и 4,5 г катализатор примера загружают в реактор гидрировани . Температура гидрировани  62°С. Через 3,5 ч конверси  хлоран гидрида составл ет 100% при селекти ности по 4гхлормасл ному альдегиду 93,4%. П р и м е р 25. Палладиевый катализатор на носителе из активированного углерода. 12 г (+)-1-фенилэтилтриметиламм нийиодида раствор ют в 250 г 40%-н ( процентное соотношение весоЬ) вод ного раствора хлорида бензилтриметиламмони . Полученный раствор раз бавл ют до 1000 мл и добавл ют 90 тонко измельченного; активированно угл . После перемешивани  в течение 0,5 ч добавл ют 16,69 г хлорида паллади , растворенного в 20 г 36% (процентное соотношение весов) сол ной кислоты, разведенной в. 100 мл. Затем используют методику примера 2 дл  получени  катализатора , содержащего 10 вес.% паллади Этот катализатор активен при гидрогенизации коричного аипьдегида. Кроме того, катализатор использовалс  в процессах стереоселективной или энантиоселективной гидрогенизации , т.е. при стереоселективной гидрогенизации в фазе 6-диметил-6дезокси-6-метилен-5-окси-тетрациклина и этилового эфира пиридинуксусной кислоты. Исследуют гидрирование 6-диметил-6-дезокси-6-метилен-5-окситетрациклина в следующих услови х. Загружают в автоклав 25 г указанного субстрата, растворенного в 250 мл смеси 2:1 диметилформамида и воды, и г катализатора примера. Гидрирование провод т при и давлении 3 бар. После 2,5 ч реакции конверси  равна 100%, образуетс  Л-6-дезокси-5-окситетрациклин при селективности 95.%. При использовании катализатора, упом нутого в примере и приготовленного без какоголибо оптически активного соединени , получают два стереоизомера () в соотношении 1:1. -П р и м е р 26. Палладий-цинковый катализатор на носителе из активированного угл . 80 МП 40%-ного (процентное соотношение весов) водного раствора хлоридабензилтриметиламмони  добавл ют к 900 мл дистиллированной воды, при посто нном перемешивании добавл ют 94 г тонко измельченного активированного угл . После перемешивани  в течение ч в суспензию добавл ют раствор хлорида металла (приготовленный путем растворени  8,35 г хлорида паллади  в 10 мл 36 вес.% сол ной кислоты, разбавлени  до 100 мл и перемешивании его с 2,085 г хлорида цинка, растворенного в 20 мл дистиллированной воды). После этого используют методику примера 2 дл  получени  катализатора, содержащего 5 вес.% паллади  и 1 вес.% цинка. При использовании катализатора врем  реакции, необходимое дл  полной конверсии хлорангидрида 4-хлормасл ной кислоты и 3,4,5-триметоксибензоилхлорида , составл ет 4,2 и 6,5 ч. Селективность по соответствующим альдегидам 95,6% и 96,8% соответственно . Пример 27. Палладий-ртутный катализатор на носителе из активированного угл . Катализатор приготавливают по методике примера 26 с тем различием, что 1,35 г хлорида ртути, растворенного в 40 мл дистиллированной воды, добавл ют к раствору хлорида паллади  (вместо хлорида цинка). Полученный катализатор содержит 5 вес.% паллади  и 1 вес.% ртути. Активность катализатора примера идентична активности катализатора, полученного в соответствии с предудуадим примером, но он  вл етс  менее селективным. При м ер 28. Палладий-германиевый катализатор иа носителе из активированного угл . 1,669 г хлорида паллади  раствор ют в 3 мл 36%-ной (процентное соотношение весов) сол ной кислоты Избыточное количество сол ной кислоты удал ют путем испарени , 25 мл 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора гидроокиси тетрапро пиламмони  добавл ют к остатку. Хло РИД паллади  раствор ют в этом раст воре путем осторожного нагревани . 1,44 г окиси германи  раствор ют отдельно в 20 мл 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора гид роокиси тетрапропиламмони . Затем два раствора соедин ют и разбавл ют до 250 мл дистиллированной водой. Затем в полученный раствор добавл ют 8 г тонко измельченного активированного угл . Суспензию нагрева ют до при посто нном перемешивании , при этой температуре подают водород через суспензию в течение 6 ч. Затем поток водорода отключают и через суспензию подают азот, суспензию постепенно охлаждают до комнатной температуры. Восстановленный катализатор отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и высушивают. Полученный катализатор содержит 10 вес.% паллади  и . 9,6 вес.% германи . При использовании катализатора врем  реакции, необходимое дл  полной конверсии при гидрировании 2--нитро-4-хлоранилина, составл ет 85 мин. В подобных услови х можно прогидрировать 2,6-динитротолуол в 2,6-диаминотолуол в течение ВО мин Пример29. Палладий-олов нный катализатор на носителе из активированного угл . Раствор хлорида паллади  в растворе гидроокиси тетрапропиламмони  готов т по методике примера 28-. 1,597 г хлорида олова раствор ют от дельно в 15 мл 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора гидроокиси тетраметиламмони  при осторожном нагревании. Два раствора соедин ют. Затем используют методику примера 29 дл  получени  катат лизатора, содержащего 10 вес.% паллади  и 9,7% олова. На катализаторе селективно гидрируетс  С-С-двойна  св зь коричног альдегида и l-reKceH-S-oHa. Скорост поглощени  водорода составл ет 105 и 96 мл/мин соответственно. Пример 30. Палладий-сурьмовый катализатор на носителе из активированного угл . Используют методику примера 29 с тем исключением, что 1,87 г треххлористой сурьмы раствор ют в 20 мл 40%-ного (процентное соотношение весов ) раствора гидроокиси тетраметиламмони  вместо хлорида олова. Получают катализатор, содержащий 10 вес.% паллади  и 9,8 вес.% сурьмы. Этот катализатор селективен при гидрогенизации в жидкой фазе коричного альдегида. Активность и селективность катализатора  вл ютс  практически идентичными параметрам катализатора, описанного в примере 29. Пример 31. Палладий-свинцовый катализатор на носителе из активированного угл . 30 мл 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора хлорида бензилтриметиламмони  разбавл ют до lOO мл дистиллированной водой, в раствор добавл ют 8 г тонко измельченного активированного угл . После перемешивс1ни  в течение 0,5 ч в суспензию добавл ют раствор соли метал- , ла, приготовленный путем растворени  1,669 г хлорида паллади  в 3 мл 36%-ной (процентное соотношение весов ) сол ной кислоты, разбавлени  раствора до 80 мл и перемешивани  его с 1,60 г нитрата свинца. Затем используют методику примера 2 дл  получени  катализатора, содержащего 10 вес.% паллади  и 8,5 вес.% свинца. При использовании катализатора начальна  скорость поглощени  водорода составл ет 65 мл/мин при гидрировании 2-метил-3-бутин-2-ола. На этом катализаторе гидрируетс  С-Стройна  оз зь указанного соединени  в С-С-двойную св зь с селективностью более 90%. П р и м е р 32. Платино-рениевый катализатор на носителе из окиси алюмини . 0,13 г ангидрида рени  и 0,103 тетрахлорида платины раствор ют в 15 мл 40%-ного (процентное соотношение весов) раствора гидроокиси тетрапропиламмони , полученный раствор разбавл ют до 25 мл. В раствор добавл ют 10 г таблетированной окиси алюмини , смесь перемешивают в течение 2 ч. Затем воду выпаривают в вакууме, подложку, пропитанную соединением рени  и платины, помещают в трубчатый реактор примера 2. Через реактор пропускают поток водорода при постепенном повышении температуры до 360° в течение 4ч. Катализатор активируют при этой температуре в течение 4 ч. После этой стадии восстановлени  получей каталиэатор , содержащий 0,6 вес.% платины и 0,5 вес.% рони .
Исследуют дегидроциклиэацию ч -гесана в интегральном трубчатом реакторе , использу  6 г катализатора по предлагаемому изобретению при 365®С. Скорость подачи н-гексана 0,26 моль/ч, в разбавл ющего газа используют аргон. Конверси  составл ет 94,5% при селективности по бензолу 91,3%.
Пример 33. Платина-цинковый катализатор на носителе из активированного угл .
35 мл 40%-ного (процентное соотношение весов)раствора хлорида бек илтриметиламмони  добавл ют к 800 мл дистиллированной воды. Затем в раствор добавл ют 98,5 г тонко измельченного активированного угл , полученный раствор перемешивают в течение 0/5 ч, после чего добавл ют 1,727 г тетрахлорида платины и 1,04 хлорида цинка, растворенного 50 мл. дистиллированной воды. Затем используют методику примера 5 дл  получени  катализатора, содержащего 1 вес.% платины и 0,5 вес.% цинка.
При использовании катализатора врем  реакции, необходимое дл  полной конверсии хлорангидрида 4-хлормасл ной кислоты и 3,4,5-триметоксибензолихлорида , составл ет 3,8 и 5,2 ч соответственно. Селективность по соответствующим альдегидам 87,6 и 91,2% соответстзекно.
П р и м е р 34. Пал.падиевый катализатор на подложке иэ активированного угл .
Способ по примеру 1 повтор ют с тем различием, что 103 г сульфата бензилтриметиламмони  используют в форме 40 вес.% водного раствора. По лученный таким образом катализатор имеет ту же активность, что и катализатор , приготовленный в соответ ствии со способом, описанным в примере 1.
П р и м е р 35. Палладиевый катализатор на подложке из активированного угл .
Способ по примеру 1 повтор ют с тем отличием, что 111 г нитрата бензилтриметиламмони  используют в вид 40 вес.% водного раствора. Полученный таким образом катализатор имеет ту же активность, что и катализатор полученный в соответствии со способом , описанньтм в примере 1.
Приме р 36. Паладиевый каташзатор на подложке из активированног угл .
Способ по примеру 1 повтор ют с тем отличием, что d09 г уксуснокислого бензилтриметиламмони  используют в виде 40 вес.% водного раствора. Полученный таким
катализатор имеет ту же активность, что и катализатор, полученный в соответствии со способом, описанным в примере 1.
При мер 37. Паладиевый катализатор на подложке из активированного угл .
Способ по примеру 2 повтор ют с тем отличием, что хлористый бензилдрметилгексадециламмоний используют
0 в виде 560 г 40 вес.% водного раствора . Полученный катализатор содержит 10 вес.% псшади , дисперсность которого 0,3.
При использовании полученного
5 катализатора врем  реакции, необходимое дл - полной конверсии, составл ет 4,2 ч при жидкофазном гидрировании о-нитрофенилэтанола.
П р и м е р 38. Палладиевый катализатор на подложке из активиро0 ванного угл .
Способ по примеру 1 повтор ют с тем отличием, что бромистый тетрагексиламмоний используют в виде 590 г 40 вес.% водного раствора.
5 Полученный катализатор содержит 10вес.% паллади , дисперсность которого 0,28.
Катализатор  вл етс  необычно активен при насыщении двойных св зей,
0 например в случае непредельных алифатических кетонов.
Так, при использовании катализатора этого примера начальна  скорость поглощени  водорода равна
5 190 мл/мин, при жидкофазном гидрировании 1-гексен-5-она.
Пример 39. Палладий-серебр ный катализатор на подложке из активированного угл .
0
Способ по примеру 22 повтор ют с тем отличием, что гидроокись 2-оксиэтилтриметиламмони  используют в виде 40мл 50 вес.% водногр раствора. Полученный катализатор содержит 10 вес.% палади  и 3 вес.% серебра.
5
При использовании катализатора врем  реакции, необходимое дл  полной конверсии 3,,4,5-триметоксибензойлхлорида , составл ет 4,5 ч при селективности по соответствующему
0 альдегиду 94,6%.
I
П р и м е р 40, Катализатор - палладий на активированном угле.
Работают по методике примера 2
5 с той разницей, что используют 295 г бензилтриметиламмонийперхлората в виде 40 мас.% раствора в воде. Полученный таким образом катализатор содержит 10 мас.% паллади , -его дис0 перАность равна 0,52. Активность катализатора .192 NUI/МИН при гидрировании ацетофенона.
Пример 41. Катализатор - палладий на активированном угле.
65
Работают по методике примера 2 с той разницей, что используют 318 г бёнэилтримётиламмонийфосфата в виде 40 мас.% водного раствора. Полученный катализатор содержит 10 мас.% паллади , его дисперсность равна 0,54. Активность катализатора 196 мл/мин при гидрировании ацетофенона .
П р и м е р 42. Катализатор палладий на активированном угле.
Катализатор готов т по методике примера 2 с той разницей, что исползуют 324 г бензилтриметиламмонийоксалата в виде 40 мас.% водного
раствора. Полученный катализатор содержит 10 мас.% паллади  и его дисперсность равна 0,50. Активность катализатора 190 мл/мин при гидрировании ацетофеиона.
Предлагаемый способ обладает широкой областью применени  и может быть использован дл  приготовлени  катализаторов разнообразного состава , включающего соединени  металлов от П а до VIII группы Периодической системы. При этом высока  активност катализатора про вл етс  не только при .использовании благородных металлов , но и металлов группы железа

Claims (1)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИОННОЙ ПЕРЕРАБОТКИ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, содержащих ненасыщенные С-С-связи, оксогруппу, карбонил, нитрогруппу, нитрил, хлор или ацил, включающий пропитку носителя раствором соединения металла, промывку, сушку и восстановление катализаторной массы водородом, ‘от л и чающи й с я тем, что, с целью упрощения способа, и получения катализатора, обладающего повышенной активностью, в качестве ‘носителя используют активированный уголь, окись алюминия или двуокись кремния, а в качестве соединения металла - неорганическую соль или окись металла XW группы или металла., выбранного из группы, включающей серебро, золото, медь, кадмий и рений или их смеси, в весовом соотношении в расчете на металл 10-1:1, или смеси неорганических солей или неорганической соли и окиси металла группы платины с металлом, выбранным из группы,.включающей цинк, ртуть, германий, олово, сурьму и свинец, в весовом соотношении в расчете на металл 5-1:1, и пропитку носителя ведут в присутствии соединения четвертичного аммония общей формулы
    Г г _ J где Rj-R^ >* c<-cf6 -алкил, С«-С4-оксиалкил или фенил-(С-алкил);
    X - гидроксил, остаток карбоновой кислоты, или азот-, серу- или галоидсодержащей минеральной кислоты, и каталиэаторную массу вначале восстанавливают в реакционной среде при 18-80°С, а затем промывают и сушат или вначале промывают и сушат с последующим восстановлением при повышении температуры до 480°С.
SU802926552A 1979-05-22 1980-05-20 Способ получени катализатора дл гидрогенизационной переработки алифатических и ароматических соединений SU1060096A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU79MA3151A HU177860B (en) 1979-05-22 1979-05-22 Method for producing carrier metal catalyzers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1060096A3 true SU1060096A3 (ru) 1983-12-07

Family

ID=10999090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802926552A SU1060096A3 (ru) 1979-05-22 1980-05-20 Способ получени катализатора дл гидрогенизационной переработки алифатических и ароматических соединений

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4361500A (ru)
JP (1) JPS5921660B2 (ru)
CH (1) CH644770A5 (ru)
DE (1) DE3019582A1 (ru)
GB (1) GB2052294B (ru)
HU (1) HU177860B (ru)
SU (1) SU1060096A3 (ru)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130805A1 (de) * 1981-08-04 1983-02-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue ruthenium/kohle-hydrierkatalysatoren, deren herstellung und verwendung zur selektiven hydrierung von ungesaettigten carbonylverbindungen
US4361711A (en) * 1981-12-18 1982-11-30 The Standard Oil Company Alcohols from olefins and synthesis gas
FR2527200A1 (fr) * 1982-05-24 1983-11-25 Inst Francais Du Petrole Procede catalytique de production d'alcools par hydrogenolyse d'esters d'acides carboxyliques
JPS5939841A (ja) * 1982-08-31 1984-03-05 Toyo Soda Mfg Co Ltd ５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフト−ルの製造方法
FR2543946B1 (fr) * 1983-04-07 1985-07-19 Inst Francais Du Petrole Production de methanol par hydrogenolyse du formiate de methyle en presence de catalyseur metallique supporte
FR2553302B1 (fr) * 1983-10-14 1986-04-18 Shell Int Research Procede pour la preparation d'oxydes refractaires modifies et leur utilisation dans des procedes d'hydroconversion
EP0145042B1 (en) * 1983-10-14 1989-08-16 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Hydrocarbon conversion processes and modified refractory oxides which can be used in such processes
FR2553430B1 (fr) * 1983-10-14 1986-02-21 Shell Int Research Procede pour l'hydro-isomerisation de cires de petrole
FR2568873B1 (fr) * 1984-08-08 1987-01-09 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'alcools par hydrogenolyse d'esters d'acides carboxyliques en presence d'un catalyseur contenant du nickel et de l'etain, du germanium ou du plomb
FR2612178B1 (fr) * 1987-03-12 1989-07-21 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'alcools par hydrogenolyse d'esters d'acides carboxyliques en presence d'un catalyseur contenant du ruthenium et de l'etain, du germanium ou du plomb
DE3717881A1 (de) * 1987-05-27 1988-12-08 Basf Ag Katalytische transferhydrierungen mit aromatischen nitroverbindungen als wasserstoffacceptor
FR2653118B1 (fr) * 1989-10-13 1993-05-14 Inst Francais Du Petrole Hydrogenation du citral.
FR2671347B1 (fr) * 1991-01-07 1994-09-09 Inst Francais Du Petrole Reduction catalytique de composes nitroaromatiques substitues ou non en composes aminoaromatiques correspondants.
DE4218866C1 (de) * 1992-06-09 1994-01-20 Degussa Katalysator für die selektive Hydrierung von Halogennitroaromaten zu aromatischen Halogenaminen und Verfahren zu seiner Herstellung
FR2694286B1 (fr) * 1992-07-28 1994-10-14 Inst Francais Du Petrole Procédé de production d'alcool aromatique par hydrogénation sélective de cétone aromatique.
US5817896A (en) * 1993-03-26 1998-10-06 The University Court Of The University Of Dundee Catalytic method of replacing halogen in halocarbons
IL112414A (en) * 1994-01-25 1998-08-16 Anglo American Res Lab Pty Ltd Method of preparing a catalyst by impregnating a porous support with a solution
US5665668A (en) * 1994-01-25 1997-09-09 Grigorova; Bojidara Method of making a catalyst
US6013371A (en) * 1997-11-20 2000-01-11 Motorcarbon Llc Carbon artifacts and compositions and processes for their manufacture
JP4698835B2 (ja) 1998-09-14 2011-06-08 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 触媒特性改良のため触媒表面からイオン化可能種を除去する方法
CN1145526C (zh) * 1998-09-14 2004-04-14 国际壳牌研究有限公司 制备具有改进催化性能的催化剂的方法
US7504525B2 (en) * 1998-09-14 2009-03-17 Shell Oil Company Catalyst composition
US7232786B2 (en) * 1998-09-14 2007-06-19 Shell Oil Company Catalyst composition
US7232918B2 (en) * 2001-11-06 2007-06-19 Shell Oil Company Catalyst composition
KR100641542B1 (ko) * 1998-09-14 2006-10-31 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 에폭시화 촉매 캐리어, 이의 제조 및 용도
KR100451646B1 (ko) * 2000-01-05 2004-10-08 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 배수처리용 촉매, 그의 제조방법 및 배수의 처리방법
JP4605334B2 (ja) * 2001-04-03 2011-01-05 三菱瓦斯化学株式会社 触媒製造法
US6624109B2 (en) * 2001-10-23 2003-09-23 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the synthesis of highly active modified carbon supported palladium catalyst
US7153807B2 (en) * 2003-03-04 2006-12-26 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Catalysts for selective hydrogenation of alkynes and alkadienes
KR20050120814A (ko) 2003-05-07 2005-12-23 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 은-함유 촉매 및 이의 제조 방법 및 사용 방법
US20040224841A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-11 Marek Matusz Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof
US20040225138A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-11 Mcallister Paul Michael Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide
TW200602123A (en) * 2004-04-01 2006-01-16 Shell Int Research Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst
TW200613056A (en) * 2004-04-01 2006-05-01 Shell Int Research A process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst for olefin oxidation
TW200600190A (en) * 2004-04-01 2006-01-01 Shell Int Research Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation
GB0413771D0 (en) * 2004-06-21 2004-07-21 Johnson Matthey Plc Metal oxide sols
AU2005289799A1 (en) * 2004-09-24 2006-04-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for selecting shaped particles, a process for installing a system, a process for reacting a gaseous feedstock in such a system, a computer program product, and a computer system
US7754280B2 (en) * 2005-08-12 2010-07-13 Umicore Ag & Co. Kg Silver/carbon-based material and method for producing the same for contact material
CN101454077B (zh) * 2006-09-29 2014-02-26 株式会社科特拉 铑担载用溶液及用该溶液制备的铑催化剂
JP5519288B2 (ja) 2006-11-20 2014-06-11 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 担体を処理する方法、触媒を調製する方法、該触媒、および該触媒の使用
EP2082805A1 (en) * 2008-01-28 2009-07-29 Basf Se Process for the preparation of an aqueous colloidal precious metal suspension
FR2968578B1 (fr) 2010-12-14 2013-06-28 IFP Energies Nouvelles Nouveau procede de preparation de catalyseurs a base de palladium et utilisation de ces catalyseurs en hydrogenation selective
GB201110850D0 (en) 2011-03-04 2011-08-10 Johnson Matthey Plc Catalyst and mehtod of preparation
EP2891627A4 (en) 2012-08-30 2016-06-15 Tokyo Inst Tech METHOD FOR MANUFACTURING CONDUCTIVE MAYENITE COMPOUND POWDER
US9481625B2 (en) * 2013-04-05 2016-11-01 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing cyclohexanone compound
JP6350122B2 (ja) * 2014-08-28 2018-07-04 宇部興産株式会社 シクロヘキサノンの製造方法及びその触媒
US10232354B2 (en) 2015-03-20 2019-03-19 Basf Corporation Enhanced dispersion of edge-coated precious metal catalysts
WO2016151454A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-29 Basf Corporation Pt and/or pd egg-shell catalyst and use thereof
CN111215060A (zh) * 2018-11-25 2020-06-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种负载型铂族金属单原子催化剂的制备及其在脱氧反应中的应用
CN111068668B (zh) * 2019-12-27 2022-09-13 中国天辰工程有限公司 双金属催化剂及其用于制备含叔醇结构羰基化合物的方法
CN114685252A (zh) * 2020-12-25 2022-07-01 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 肉桂醛的合成方法
CN114308062A (zh) * 2021-12-10 2022-04-12 四川泸天化股份有限公司 一种双金属负载型催化剂的制备方法及应用
CN116262240A (zh) * 2021-12-13 2023-06-16 中国科学院过程工程研究所 一种合成脂环胺的催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2852474A (en) * 1951-09-04 1958-09-16 Exxon Research Engineering Co Impregnation procedure for manufacturing hydroforming catalysts
US2760940A (en) * 1951-09-26 1956-08-28 Kellogg M W Co Platinum and palladium catalysts
US3600330A (en) * 1967-01-03 1971-08-17 Photocircuits Division Of Koli Metallization of insulating substrates
NL143139B (nl) * 1967-04-14 1974-09-16 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van een dragerkatalysator door behandelen van een drager met een oplossing van een zout van een katalytisch actief element.
GB1510195A (en) * 1975-06-16 1978-05-10 Licencia Talalmanyokat Selective hydrogenating catalysts and a process for the preparation thereof
US4239653A (en) * 1978-11-27 1980-12-16 Chinoin Gyogyszer Process for the preparation of non-pyrophoric palladium catalysts

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Hathaway B.J., Lewis С.Е. The EBectronic Properties of Transit ionaE . MetaEe Compfex Jons Adsorbed on . Gei., J.Chem. Soc., A,1969, s. 1176, 1183, 2295. 2. ЖМУД E.G. и др. Дисперсность платины на силикагеле под вли нием рентгеновской дифракции и хемосорбции водорода. - Журнал физической химии, 1965, № 39, с. 809 (прототип) . *

Also Published As

Publication number Publication date
GB2052294B (en) 1983-02-16
DE3019582A1 (de) 1980-12-04
CH644770A5 (de) 1984-08-31
JPS5921660B2 (ja) 1984-05-21
DE3019582C2 (ru) 1989-12-07
JPS55155746A (en) 1980-12-04
GB2052294A (en) 1981-01-28
HU177860B (en) 1982-01-28
US4361500A (en) 1982-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1060096A3 (ru) Способ получени катализатора дл гидрогенизационной переработки алифатических и ароматических соединений
US6096924A (en) Process for the catalytic hydrogeneration of aromatic nitro compounds
US4394299A (en) Palladium-rhodium catalyst for purification of crude terephthalic acid
US2823235A (en) Hydrogenation of nitro compounds to amines and catalyst therefor
JP4994258B2 (ja) 貴金属担持物並びにアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの製造方法
US4476242A (en) Process for preparing palladium on carbon catalysts for purification of crude terephthalic acid
US6559093B2 (en) Process for catalytic ammonia production-preparation and recovery of ammonia synthesis catalyst
US2857337A (en) Method of preparing hydrogenation catalysts
US5023226A (en) Ruthenium supported catalyst, its preparation and its use in the preparation of substituted or unsubstituted cyclohexylamine and substituted or unsubstituted dicyclohexylamine
JPS60501104A (ja) エステルの気相水素化
US3328465A (en) Process for the hydrogenation of nitro compounds
US4467110A (en) Process for purification of crude terephthalic acid
US4415479A (en) Palladium on carbon catalyst for purification of crude terephthalic acid
JPH024447A (ja) ルテニウム触媒、その製造方法及びそれを用いるシクロヘキシルアミン及びジシクロヘキシルアミンの製造方法
JPH0525101A (ja) アニリンの製造方法
JPH04360857A (ja) ジフエニルアミン類の製造方法
US4036877A (en) Process for the production of aldehydes
AU2575800A (en) Process for producing hydrogenated ester, hydrogenation catalyst for use therein, and process for producing the catalyst
RU2129540C1 (ru) Способ получения янтарной кислоты или ее солей
US5248840A (en) Process for the preparation of hydrooxydiphenyls
JPH0259809B2 (ru)
JP2008280300A (ja) 環状アルキレンイミンの製造方法
US2886596A (en) Process for the production of cyclohexanone oxime
JPH0453585B2 (ru)
US5900513A (en) Production method of 2-cyclohexene-1-ol